corrigé - Olympiades de chimie
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EPREUVE EXPERIMENTALE : COMPTE-RENDU CORRECTION Nom : Points de manipulation : /25 Prénom : Points de résultats : /25 Points de compte-rendu : /30 Lycée d'origine : Total obtenu : /80 Centre de préparation : TOTAL SUR 40 : F□ Sexe : M□ Questions Note obtenue Première partie : synthèse de l’acide benzoïque 1- A l’aide de la définition du pourcentage de chlore actif, montrer que la quantité de matière d’ions hypochlorite ClO- introduite est d’environ 0,071 mol. D’après la définition du pourcentage de chlore actif : 100g 3,6 g de dichlore D’où 140g x = 5,04 g de dichlore, soit nCl2 = m 5, 04 = = 0, 071mol M 71, 0 D’après la stoechiométrie de l’équation donnée dans la définition du pourcentage de chlore actif, nCl2 = nClO- d’où nClO- = 0, 071mol . Barème 3 (1 pour mCl2 1 pour nCl2 1 pour conclu) 2- Calculer la quantité de matière d’acétophénone introduite. nacétophénone = m 2,5 = = 0,021mol M 120,14 1 3- Déterminer la masse théorique mth d’acide benzoïque attendue. D’après l’équation bilan, puisque nactéophénone < nClO3 = 0, 023mol , alors l’acétophénone est le réactif limitant. Toujours d’après l’équation bilan, on en déduit : nacétophénone = nionbenzoate = 0,021mol si la réaction est totale. La masse maximale d’acide benzoïque pouvant se former est : macidebenzoïque = n.M = 0,021.122,12 = 2,56g. Ou tableau d’avancement ou toute autre réponse coéhrente. 3 (1 pour réactif limitant 1 pour n de l’acide benzoïque 1 pour calcul de m) Donner l’expression du rendement de la synthèse en fonction de m0 et mth. Le calculer et remplir la feuille de résultats. 2 (1 pour expression) Expression du rendement de la synthèse : R= m0 ´100 , mth Page 1 sur 4 4- Préciser ce que contient la phase organique récupérée après décantation. La phase organique contient le trichlorométhane avec des traces d’acétophénone si la réaction n’est pas totale. 5- Qu’observe-t-on lors de l’addition de HCl ? Ecrire l’équation de la réaction correspondante. Lors de l’addition de HCl, on voit apparâitre un précipité blanc. Formation de l’acide benzoïque par protonation de l’ion benzoate : C6H5COO- + H3O+ = C6H5COOH + H2O 6- Commenter la plaque CCM. Le dépôt correspondant au produit synthétisé fait apparaître deux taches, l’un à la même hauteur que l’acide benzoïque commercial et l’autre à la hauteur de l’acétophénone commerciale. On en déduit que l’on a bien synthétisé le produit attendu (l’acide benzoïque), mais que la réaction n’est pas totale. (Ou tout autre explication cohérente avec la plaque CCM obtenue) 1 (2 x 0,5) 2 (1 ppour observation et 1 pour équation) 2 (commentaire) Deuxième partie : Dosage de l’eau de Javel 7- Citer deux espèces chimiques qui, comme l’ion hypochlorite, ont des propriétés désinfectantes. L’eau oxygénée H2O2 , le diiode I2, l’éthanol …. 1 8- Les trois couples mis en jeu aux cours des différents dosages sont les suivants : ClO-/Cl- ; I2/I- et S4O62-/S2O32-. Ecrire les demi-équations électroniques correspondantes : ClO-/Cl- : ClO- + 2H+ + 2 e- = Cl- + H2O I2/I- : I2 + 2e- = 2 I- S4O62-/S2O32- : S4O62- + 2e- = 2 S2O32- 3 (1 par demiéquation) Page 2 sur 4 9- Quelle espèce chimique est mise en évidence par le thiodène (ou l’empois d’amidon) ? Le diiode est mis en évidence par le thiodène. 10- Ecrire l’équation de la réaction entre l’ion iodure (I-) et l’ion hypochlorite (ClO-) : 2 I- + ClO- + 2 H+ = I2 + Cl- + H2O 1 2 (1 par équation) Ecrire l’équation de la réaction de dosage : I2 + 2 S2O32- = S4O62- + 2 I- 11- Calculer la quantité de matière de KI n(I-) ajoutée : nI - = C.V = 0,1´ 25.10-3 = 2, 5.10-3 mol Quelle est la condition que doit remplir la quantité de matière n(I-) par rapport à la quantité de matière n(ClO-) pour que le dosage soit réalisable ? Expliquer. nI 2 1 2 (1 pour la condition + 1 pour l’explication) > nClO- . Cette condition est indispensable pour que les ions hypochlorite soient tous consommés et qu’ainsi, la quantité de matière de diiode (estimée au cours du dosage) corresponde à la quantité de matière d’ions hypochlorite. 12- En utilisant les deux équations de la question 10, Donner la relation entre la quantité de matière d’ion hypochlorite n(ClO-) et d’ion thiosulfate n(S2O32-) à l’équivalence. A l’équivalence, d’après les équations données à la question 11 : nS O22 3 2 = nClO- = nI 2 2 (1 pour chaque égalité) Page 3 sur 4 13- En déduire la concentration en ion hypochlorite C(S’) dans la solution (S’) en mol.L-1. D’après la relation établie à la question 13 : soit C(S') = CS O2- .V1 2 3 2.E CS O2- .V1 2 3 2 = C(S').E (avec E = le volume de la prise d’essai). Quelle est alors la concentration en ion hypochlorite C(S) dans la solution (S) en mol.L-1. La solution (S) étant 10 fois plus concentrée que la solution (S’) alors, C(S) = 10.C(S’) AN : C(S) = 0, 53mol.L-1 1 (1 pour l’expression) 1 (1 pour l’expression) Remplir la feuille de résultats. Donner un nombre de chiffres cohérent pour la valeur de C(S), sachant que la précision du dosage peut être estimée à 1 %. Calcul de C(S) = 6.10-3 mol.L-1 Nombre de chiffres significatifs approprié 14- Grâce à la définition du pourcentage en chlore actif, vérifier que la solution (S) contient bien environ 3,6% de chlore actif. La solution (S) contient environ 0,53 mol d’ions ClO- pour 1L de solution, qui correspond à 1050 g 0,53 mol 1050g Donc pour 100g, on a 0,0505 mol d’ions ClO-, ce qui correspond d’après la définition de pourcentage de chlore actif à une quantité de matière de 0,0505 mol de Cl2, soit une masse de 3,58g. La solution d’eau de Javel est bien à 3,6% de chlore actif. 2 Page 4 sur 4
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