composés volatils de thymelaea lythroides, endémique ibéro

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Bull. Soc. Pharm. Bordeaux, 2005, 144, 63-70
COMPOSÉS VOLATILS DE
THYMELAEA LYTHROIDES, ENDÉMIQUE
IBÉRO-MAROCAINE (*)
Naima DOHOU (1), Khalid YAMNI (1), Alain BADOC (2),
Saida TAHROUCH (3), Lalla Mina IDRISSI HASSANI (3),
Jean-Marie BESSIÈRE (4)
Les composants volatils des racines, écorces, feuilles, fleurs
et fruits de Thymelaea lythroides, plante médicinale commune de
la forêt de la Mamora au Maroc, ont été étudiés après extraction
par macération à froid dans l’éther éthylique. Les écorces
s’avèrent quasiment dépourvues d’essence. Les couplages CPGSM indiquent que les racines renferment principalement l’acide
nonanoïque (34,6 %), les feuilles des sesquiterpènes (52,6 %), les
fleurs l’(E , E)-décadiénal (22,8 %) et les fruits l’acide
2-méthylbutyrique (33,3 %).
(*)
(1)
(2)
(3)
(4)
Manuscrit reçu le 20 décembre 2004.
Laboratoire de Botanique et de Protection des plantes, Département de Biologie,
Faculté des Sciences de Kénitra, Université Ibn Tofaïl, BP 133, 14000 Kénitra,
Maroc. [email protected] ; [email protected]
Laboratoire de Mycologie et Biotechnologie végétale, GESVAB - EA 3675,
Faculté des Sciences pharmaceutiques, Université Victor-Segalen Bordeaux 2,
146, rue Léo-Saignat, 33076 Bordeaux Cedex. [email protected]
Laboratoire de Symbiotes racinaires et Biochimie végétale, Faculté des Sciences
d’Agadir, Université Ibn Zohr, 88000 Agadir, Maroc. tahrouch@hotmail
Laboratoire de Chimie macromoléculaire, École nationale supérieure de Chimie,
8, rue de l’École normale, 34296 Montpellier Cedex 5. [email protected]
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INTRODUCTION
Thymelaea lythroides est une endémique ibéro-marocaine très
répandue dans la forêt de la Mamora, massif forestier de la région du Gharb
au Maroc, d’où son nom, la ‘Passerine de Mamora’.
Dans le cadre d’une contribution à la valorisation du patrimoine
naturel du Gharb, cette Thyméléacée, qui n’était connue que sur le plan
botanique et anatomique [8], a fait l’objet de divers travaux. Nous avons mis
en évidence la richesse de la plante en métabolites secondaires [7], plus
particulièrement en polyphénols [6]. Des enquêtes ethnobotaniques [4] ont
montré que c'est une plante très utilisée dans la médecine traditionnelle
marocaine pour combattre différents maux : mal de la vessie et des reins,
douleurs gastriques et intestinales, rhumatismes, migraines, conjonctivites,
otites, certaines mycoses dermiques, traumatismes… On l’utilise aussi en
cosmétologie et pour les soins des cheveux. Une autre étude a révélé une
activité antifongique des extraits naturels [5].
MATÉRIEL ET MÉTHODES
Matériel végétal
Thymelaea lythroides Barr. et Murb. a été récoltée durant l’été 2003
dans la forêt de la Mamora à différents stades végétatifs pour l’obtention de
racines, écorces, feuilles, fleurs et fruits. Chacune de ces parties a été séchée
à l’ombre, à l’abri de l’humidité et conservée dans des récipients
hermétiquement fermés à température ambiante et à l’abri de la lumière
jusqu’à leur étude.
Extraction
Cinq grammes de chacune des différentes parties sèches sont broyés
(broyeur électrique) et mis à macérer dans 20 à 50 ml d’éther éthylique
selon que l’organe est fibreux ou non pendant une semaine à température et
lumière ambiantes, avec une sonication de quinze minutes quotidiennement.
Les extraits sont ensuite récupérés et concentrés par évaporation du solvant
à l’air libre, jusqu’à obtention de quelques ml.
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Analyse CPG-SM
L’analyse des substances volatiles a été réalisée au Laboratoire de
Chimie macromoléculaire de l’École nationale supérieure de Chimie de
Montpellier. Celle-ci a été effectuée par chromatographie en phase gazeuse
couplée à la spectrométrie de masse, sur un appareillage Hewlett Packard
type 5941. Le chromatographe est équipé d’une colonne capillaire en silice
de 25 m x 0,20 mm de diamètre interne garnie de polydiméthylsiloxane
(C2H6OSi)n. Le gaz vecteur est l’hélium avec un débit de 0,6 ml/min. Les
températures de l’injecteur et du détecteur sont respectivement 220 et
240°C. La programmation de température est 50°C 3 min puis 50-250°C à
raison de 3°C par min. Les spectres de masse sont enregistrés par un
détecteur de type quadripôle et l’ionisation est réalisée par impact
électronique sous un potentiel de 70 eV. Les composés volatils sont
identifiés grâce à leur spectre de masse et à leur indice IR de rétention relatif
calculé à partir des temps de rétention des composés séparés et d’alcanes
linéaires [2,14,16].
∆x
IR = 100 x
+ 100 n
∆y
Delta x : temps, en secondes, entre le temps de rétention du composé et de
l'alcane (n) qui le précède.
Delta y : temps, en secondes, entre les temps de rétention des deux alcanes
(n et n+1) qui entourent le composé.
n : nombre de carbones qui composent la chaîne de l'alcane (CnHn+2).
RÉSULTATS
Les écorces ne contiennent pas suffisamment de substances volatiles
pour pratiquer une analyse.
Trente et un composés volatils ont été détectés pour les autres
organes étudiés et appartiennent à différentes classes : monoterpènes,
alcanes, aldéhydes, acides, cétones, sesquiterpènes… (Tableau I).
Dans les racines, les composés majoritaires sont l’acide nonanoïque
(34,6 %), l’acide octanoïque (15,9 %) et l’acétophénone (10,7 %) suivie du
nonanal (9,5 %). Pour les feuilles, ce sont des sesquiterpènes, en particulier
le ß-caryophyllène (23,1 %) et le ß-muurolène (13,5 %). Pour les fleurs, ce
sont le (E,E)-décadiénal (22,8 %) et le nonanal (21,0 %) et pour les fruits
l’acide 2-méthylbutyrique (33,3 %), le (Z)-3 hexanol (19,7 %) et le (E,E)décadiénal (18,2 %).
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Tableau I :
Constituants volatils de différents organes de Thymelaea lythroides
extraits par l’éther éthylique.
Les pourcentages sont exprimés par rapport à la surface totale des pics.
Temps de
rétention Composés
(min)
2,70
3,54
4,10
4,90
5,40
5,95
6,15
6,77
7,32
7,58
8,10
9,95
10,03
10,16
10,30
10,38
11,50
11,90
12,20
12,49
12,50
13,00
14,10
14,40
14,59
15,03
15,41
15,75
16,29
16,35
16,77
(Z)-hexène-3-ol
acide 2-méthylbutyrique
α-pinène
β-pinène
décane
acide hexanoïque
acétophénone
cuminol
nonanal
undécane
nonanol
décanal
dodécane
dihydrobenzofurane
acide benzoïque
acide octanoïque
indole
2-méthylbutyrate d’hexényle
tridécane
acide nonanoïque
(Z,E)-2,4-décadiénal
(E,E)-2,4-décadiénal
α-copaène
acide décanoïque
tétradécane
β-caryophyllène
géranylacétone
α-humulène
γ-muurolène
acide undécanoïque
pentadécane
IR
500
780
940
982
1000
1011
1040
1050
1092
1100
1130
1193
1200
1207
1214
1218
1260
1286
1300
1308
1317
1348
1367
1396
1400
1416
1422
1459
1489
1493
1500
Racines Feuilles Fleurs Fruits
(%)
(%)
(%)
(%)
0
0
0
0
1,2
4,7
10,7
5,2
9,5
0
0
0
0
3,5
2,5
15,9
0
0
0
34,6
0
0
0
5,0
3,5
0
0
0
0
0,8
3,0
0
0,8
2,7
0,7
0,9
6,6
4,2
0
0
0,5
2,0
0
3,8
0,2
0
2,8
0
1,9
0
6,2
0
0
6,2
2,3
1,5
23,1
5,2
9,8
13,5
0
5,0
6,3
2,4
0
0
0
0,3
2,1
0
21,0
0
0,3
2,1
0
7,5
3,3
0,5
6,9
5,8
0
1,7
3,4
22,8
0
0,7
6,2
0
0
0
0
0,3
6,2
19,7
33,3
0
0
0
0
0
0
10,4
0
0
0
0
0
8,1
0
0
0
0
6,3
4,0
18,2
0
0
0
0
0
0
0
0
0
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Les feuilles présentent le plus de composés. Elles sont suivies des
fleurs et des racines. Les fruits viennent en dernier avec seulement sept
composés.
Le cuminol est spécifique des racines. De nombreux constituants ne
se rencontrent que dans les feuilles, notamment les pinènes, l’α-copaène, la
géranylacétone et les sesquiterpènes. Le nonalal et l’acide benzoïque sont,
par contre, absents des seules feuilles.
Les composés rencontrés dans les fruits se retrouvent tous dans les
fleurs. Le (Z)-3 hexanol, le (Z,E)-décadiénal et le (E,E)-décadiénal ne sont
présents que dans ces deux parties.
DISCUSSION - CONCLUSION
La présence de sesquiterpènes chez Thymelaea lythroides en quantité
non négligeable n’est pas surprenante. Les sesquiterpènes sont signalés chez
Daphne genkwa [20 ]. Les Aquilaires sont des Thyméléacées asiatiques
ligneuses tropicales qui peuvent fournir un bois résineux utilisé comme
encens et en parfumerie. Les espèces les plus connues sont Aquilaria
agallocha, dont le bois odorant est appelé par les Arabes « Elôud El qmari»,
et A. malaccensis. Plusieurs sesquiterpènes ont été découverts chez le genre
Aquilaria, comme l’agarol, l’agarospirol, la déhydrofukinone, le (-)-10 épiγ-eudesmol, l’isobaimuxinol, le jinkoh-érémol, l’oxo-agarospirol, etc. [1,1012,15,19-20,etc. ]. Une espèce d’un genre voisin, Gyrinops ledermannii,
présente aussi une mixture complexe de sesquiterpènes, principalement
mono-oxygénés [9].
Les sesquiterpènes sont largement employés en parfumerie et les
feuilles de la ‘Passerine de Mamora’ pourraient trouver un débouché
possible dans ce domaine.
Certains monoterpènes des fleurs de Daphne mezereum, une autre
Thyméléacée, joueraient un rôle attractif et favoriseraient donc la
pollinisation [3]. Mais chez Thymelaea lythroides, aucun monoterpène n’a
été trouvé dans les fleurs.
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Un des principaux composé volatil des fleurs, le nonanal, est aussi
rencontré en faible pourcentage dans celles de Daphne odora [17 ]. Les
fleurs de Daphne genkwa renferment aussi, comme Thymelaea lythroides,
du pentadécane et de l’acide décanoïque [13].
L’étude des composés volatils de différentes parties de T. lythroides,
effectuée pour la première fois, a permis de mettre en évidence une trentaine
de constituants. Ils sont à prendre en compte pour expliquer la large
utilisation de cette espèce en médecine traditionnelle marocaine. Ainsi, les
feuilles, qui représentent la partie la plus utilisée en médecine traditionnelle,
suivie des fleurs, pourraient devoir une partie de leurs propriétés aux
sesquiterpènes.
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ABSTRACT
Volatile compounds of Thymelaea lythroides, an endemic
Ibero-Moroccan species
The volatile components of the roots, peels, leaves, flowers and
fruits of Thymelaea lythroides, a medicinal plant common to the forest of
the Mamora in Morocco, were studied after extraction by cold maceration in
diethyl ether. Barks were almost devoid of oil. GLC-MS coupling indicated
that roots contained mainly nonanoic acid (34.6%), leaf sesquiterpenes
(52.6%), flowers (E,E)-decadienal (22.8%) and that fruits contained
2-methylbutyric acid (33.3%).
Key-words: Thymelaea lythroides, volatile components.
__________