- IRIS - Université Lille 1

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L'auteur, se plaçant à un point de vue essentiellement expérimental, a voulu faire un guide pour les travaux pratiques de culmie, indiquant les conditions dans lesquelles chaque expérience
doit être réalisée, les difficultés qu'elle peut présenter, les mo3"en3
à employer pour en assurer le résultat. Les opérations les plus
importantes relatives, soit â l'analysa chimique, soit a la préparation
ou à l'étude des éléments et do leurs c o m p o s é s , y sont passés en revue.
Dans cette nouvelle édition l'auteur a donné l'interprétation desréactions dans la notation atomique en m ê m e temps que dans la
notation équivalante.
MANIPULATIONS^ CHIMIE MÉDICALE
Par J. VILLE
Professeur à la Faculté de Médecine de Montpellier
1893, 1 vol. in-16 de 180 p a g e s , avec 68 figures, cartonné. 4 fr.
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de8 principales matières proteiques que l'on trouve dans les liquidesde l'économie, notamment dans le sérum sanguin et le lait. Examen
spectroscopique de l'hémoglobine et de ses dérivés. — III. Etude
des liquides digestifs : salive, suc gastrique (méthode de M M . Armand'
GAOTIKK et HAYEM), SUC pancréatique, bile. — I V . E x a m e n des urines et
détermination quantitative et qualitative de leurs éléments n o r m a u x
et pothologiques.
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A l'usage des Industriels, d e s F a b r i c a n t s d e p r o d u i t s chimiques
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L'auteur s'est astreint à rester sur le terrain de la chimie pratique.
Les préparations, les propriétés, l'analyse des corp3 usuels sont
indiquées avec les développements nécessaires. Les fabricationsindustrielles sont décrites de façon à donner une idée précise des
méthodes et des appareils.
On trouvera là, à chaque page, sur les applications des divers
corps, ries renseignements qu'il faudrait chercher dans cent traitésspéciaux qu'on a rarement sous la main.
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INTRODUCTION
L a c h i m i e o r g a n i q u e et s e s a p p l i c a t i o n s o n t
p r i s , de n o s j o u r s , de tels d é v e l o p p e m e n t s q u ' i l
d e v i e n t d e p l u s e n p l u s difficile d ' e n r é u n i r l e s
diverses parties dans un traité d'ensemble.
N o n s e u l e m e n t l e s d i m e n s i o n s d ' u n tel o u vrage
seraient trop vastes, m a i s ,
plus g r a v e , la compétence
chargerait
d'une
telle
ce, q u i est
de l ' a u t e u r
certaines parties, mise à unetroprude
quelle que fût,
A
côté
du reste, son
de traités
courts, développant
néraux,
de
q u i se
besogne serait,
dans
épreuve,
érudition.
chimie
relativement
surtout les principes g é -
établissant des classifications r a t i o n -
n e l l e s , d é f i n i s s a n t l e s f o n c t i o n s et l e s p r o c é d é s
de s y n t h è s e d e s d i v e r s g r o u p e s d e c o m p o s é s
et d o n n a n t
tions de
une
place secondaire aux
détails,
à côté
des g r a n d s
naires, destinés surtout à fournir
rapidement,
a u chimiste, les renseignements dont
avoir besoin, il
des traités
est
d é s i r a b l e de
ques-
diction-
voir
il
peut
surgir
spéciaux, visant u n ou plusieurs
g r o u p e s v o i s i n s de c o m p o s é s , reliés entre e u x ,
soit p a r l e u r c o n s t i t u t i o n , s o i t p a r l e u r s a p p l i cations industrielles ou a u t r e s .
D e s m o n o g r a p h i e s de c e g e n r e s o n t a p p e l é e s
à rendre
des services incontestables,
surtout
lorsqu'elles sont dues à l a p l u m e d'un s a v a n t ,
compétent dans la matière qu'il traite, à m ê m e
de soumettre à une critique s é r i e u s e les m a -
tériaux n o m b r e u x , fournis par les publications
p é r i o d i q u e s et d ' e n f o r m e r u n t o u t m é t h o d i quement classé.
A cause de leur importance industrielle cons i d é r a b l e , les m a t i è r e s c o l o r a n t e s s y n t h é t i q u e s
ont, depuis l o n g t e m p s , appelé l'attention des
é c r i v a i n s s p é c i a l i s t e s t a n t e n F r a n c e qu'à l ' é t r a n g e r et t r o u v é l e u r s h i s t o r i o g r a p h e s .
Les o u v r a g e s t r a i t a n t de ce d o m a i n e s p é c i a l
de la chimie appliquée, présentés au public
a v e c t a n t d e profit p o u r l ' i n d u s t r i e d e s m a t i è r e s c o l o r a n t e s , p o u r la t e i n t u r e et l ' i m p r e s s i o n d e s t i s s u s , d e v a i e n t s o l l i c i t e r d e s efforts
a n a l o g u e s , e n ce qui c o n c e r n e l e s p r o d u i t s
c h i m i q u e s u t i l i s é s en m é d e c i n e , soit c o m m e
a n t i s e p t i q u e s , soit c o m m e m é d i c a m e n t s .
L à aussi d e s p r o g r è s s é r i e u x et n o t a b l e s
o n t été r é a l i s é s , d e s faits n o u v e a u x , d e s d é c o u v e r t e s , d e s a p p l i c a t i o n s u t i l e s se s o n t a c c u m u l é s d ' a n n é e en a n n é e .
Il d e v e n a i t u r g e n t de c l a s s e r et de c o o r d o n n e r , d ' a p r è s l e s r è g l e s s c i e n t i f i q u e s d e la chim i e m o d e r n e , l e s n o m b r e u x c o r p s qui, p a r
l e u r s p r o p r i é t é s p h y s i o l o g i q u e s , a v a i e n t attiré
l'attention du m o n d e médical.
Cette classification p a r a i s s a i t d'autant p l u s
n é c e s s a i r e q u e , p o u r d e s r a i s o n s d'intérêt
c o m m e r c i a l , b e a u c o u p de c e s c o r p s a v a i e n t
été b a p t i s é s d e n o m s a r b i t r a i r e s , n e r a p p e l a n t
p a r rien l e u r n a t u r e c h i m i q u e et l e u r o r i g i n e .
U n s a v a n t p e u t ê t r e fort e m b a r r a s s é d e
d e v i n e r ainsi la c o m p o s i t i o n et la s t r u c t u r e
chimique de l'antinervine, de l'antipyrine, du
d e r m o t o l , de l'iodol, du salol, du somnol, du
sosoïodol, du sulfonal.
D a n s les t r a i t é s de chimie, ces p r é p a r a t i o n s
ne sont souvent décrites que sous leur n o m
s c i e n t i f i q u e , ce q u i r e n d p é n i b l e s e t i n f r u c t u e u s e s les r e c h e r c h e s b i b l i o g r a p h i q u e s .
N o u s a v o n s r a p p r o c h é à dessein les m a tières colorantes des substances physiologiq u e m e n t a c t i v e s . Il e x i s t e , e n effet, u n e g r a n d e
a n a l o g i e d a n s le d é v e l o p p e m e n t h i s t o r i q u e de
ces d e u x b r a n c h e s d e la c h i m i e a p p l i q u é e .
J u s q u e v e r s l a fin d e l a p r e m i è r e m o i t i é d u
xix s i è c l e , l ' a r t d e l a t e i n t u r e et d e l ' i m p r e s s i o n d e s t i s s u s n e d i s p o s a i t e n l'ait d e m a t i è r e s
c o l o r a n t e s , e n d e h o r s d e s sels e t d e s c o m p o s é s
m i n é r a u x , q u e des p r i n c i p e s i m m é d i a t s élaborés p a r l ' o r g a n i s m e vivant. La racine d'une
précieuse
r u b i a c é e , la g a r a n c e , servait à
c o l o r e r l e s fibres t e x t i l e s e n u n r o u g e r e m a r q u a b l e p a r sa r é s i s t a n c e à l'action d e la lum i è r e , e t d o n t le rouge d'Andrinople
représ e n t e le t y p e le plus parfait. Les feuilles d ' u n e
plante du g e n r e indigofera, cultivée d a n s les
pays chauds, au Eengale n o t a m m e n t , mises
-en f e r m e n t a t i o n a v e c d e l ' e a u , d o n n a i e n t l'ind i g o b l e u t r è s r e c h e r c h é à c a u s e de sa solidité. Les bois colorants, bois de Campèche,
bois r o u g e s , bois j a u n e s , le lichen à orseille,
l a cochenille, le k e r m è s et q u e l q u e s a u t r e s
e
p r o d u i t s d'origine v é g é t a l e formaient, avec la
g a r a n c e e t l ' i n d i g o , l e s s e u l e s s o u r c e s o ù l'on
p o u v a i t p u i s e r les m a t é r i a u x s e r v a n t à la c o l o r a t i o n d e s p l u s b e l l e s étoffes e t t e n t u r e s e n
s o i e , e n l a i n e et e n c o t o n .
Il e n a é t é a b s o l u m e n t d e m ô m e p o u r c e
q u i t o u c h e a u x c o m p o s é s m é d i c a m e n t e u x . Si
n o u s laissons de côté les p r é p a r a t i o n s m i n é rales d'un emploi déjà très ancien, nous ne
r e n c o n t r o n s à la m ê m e é p o q u e q u e des p r i n cipes actifs c o n t e n u s d a n s les v é g é t a u x ,
p r i n c i p e s d o n t l e s a l c a l o ï d e s n a t u r e l s et c e r t a i n s g l u c o s i d e s s o n t les r e p r é s e n t a n t s les
p l u s é n e r g i q u e s et l e s p l u s e s t i m é s .
Tout a u plus avait-on r e c o u r s à certains
p r o d u i t s artificiels o b t e n u s e n s o u m e t t a n t les
principes immédiats des végétaux à diverses
réactions chimiques.
L ' a l c o o l était f o u r n i p a r la f e r m e n t a t i o n d u
sucre ; l'éther sulfurique dérivait de l'alcool
t r a i t é p a r l'acide s u l f u r i q u e ; le c h l o r o f o r m e ,
l'iodoforme étaient fournis p a r l'action d e s
hypochlorites ou des hypoïodites alcalins s u r
l'alcool ; le chloral résultait de l'action d u
c h l o r e s u r ce m ê m e a l c o o l .
Q u e d e c h a n g e m e n t s d ' u n c ô t é et d e l ' a u t r e
depuis 1 8 5 0 ? Q u e l l e s riches moissons de faits
n o u v e a u x ont été recueillies depuis ; quels
résultats i m m e n s e s ont été acquis en m o i n s
d'un demi-siècle?
Ce p r o g r è s r a p i d e et i n t e n s e , p r o g r è s d o n t
la vitesse est loin de s ' a t t é n u e r , a u q u e l n o u s
d e v o n s les c o u l e u r s d ' a n i l i n e , la s y n t h è s e de
l'alizarine, de l ' i n d i g o t i n e , celle de l'antipyr i n e et d ' u n e foule d ' a u t r e s s u b s t a n c e s cour a m m e n t e m p l o y é e s e n m é d e c i n e , n o u s le
devons u n i q u e m e n t à la chimie m o d e r n e , à la
chimie scientifique. L a chimie élargit à g r a n d s
p a s s o n d o m a i n e d é j à si v a s t e ; c h a q u e j o u r
elle c r é e de t o u t e s pièces d e s c o m p o s é s n o u v e a u x f o r m é s p a r v o i e d e s y n t h è s e . Elle a s u , e n
effet, s ' a f f r a n c h i r d e l ' i n t e r v e n t i o n d e la f o r c e
vitale j u g é e autrefois n é c e s s a i r e et indispensable à la g e n è s e des c o m p o s é s o r g a n i q u e s ,
d e s c o m p o s é s d u c a r b o n e . Elle n'utilise p l u s
a u j o u r d ' h u i q u e l e s affinités p r o p r e s a u x é l é m e n t s , affinités q u ' e l l e a a p p r i s à m a n i e r et à
d i r i g e r avec u n e d é l i c a t e s s e et u n e s û r e t é d e
main remarquables en vue d'atteindre un but
déterminé.
C'est p a r m i cette m u l t i t u d e de c o m p o s é s
artificiels, d o n t la liste est infiniment plus
v a s t e q u e celle d e s p r i n c i p e s i m m é d i a t s n a turels, qui réalisent des g e n r e s de combinaisons a b s o l u m e n t i n c o n n u s et i n s o u p ç o n n é s
autrefois, q u e l ' h o m m e d e l'art est a p p e l é à
choisir ceux qui, p a r leur action p h y s i o l o gique ou p a r leurs propriétés tinctoriales,
s o n t s u s c e p t i b l e s d e p r o d u i r e u n effet u t i l e ,
de r é p o n d r e à u n e indication spéciale.
Quelles sont les v r a i e s c a u s e s de ce b r u s q u e
é p a n o u i s s e m e n t d e l ' h o r i z o n c h i m i q u e ? 11
v a u t la p e i n e d'en dire q u e l q u e s m o t s .
D e u x c o n c e p t i o n s se s o n t
développées
p r e s q u e p a r a l l è l e m e n t . P a r ses m é m o r a b l e s
t r a v a u x s u r la s y n t h è s e des m a t i è r e s o r g a n i q u e s , M . B e r t h e l o t a m i s fin à u n e l é g e n d e
e t fait d i s p a r a î t r e d e la s c i e n c e u n e c o n c e p t i o n
fausse.
Les êtres vivants seuls, pensait-on, sont
susceptibles, g r â c e à u n e force spéciale, la
force viiale, do f o r m e r les c o m p o s é s c o m p l e x e s
du carbone en e m p r u n t a n t leur matériel p a r m i
les c o m b i n a i s o n s les p i n s s i m p l e s , a c i d e c a r bonique, eau, a m m o n i a q u e . M. Berthelot a
d é m o n t r é v i c t o r i e u s e m e n t qu'il est possible
de p a s s e r des é l é m e n t s isolés a u x c o m p o s é s
o r g a n i q u e s , e n n ' u t i l i s a n t q u e l e j e u d e s affinités c h i m i q u e s de ces é l é m e n t s ; e n m ê m e
t e m p s , il faisait c o n n a î t r e p a r q u e l l e s v o i e s o n
p e u t p é n é t r e r d u r è g n e m i n é r a l d a n s ]o r è g n e
organique.
L'oxyde de c a r b o n e s'unit à l'hydrate
de potasse en d o n n a n t du formiate de p o tasse, ce qui r é a l i s e la s y n t h è s e t o t a l e d e
l'acide f o r m i q u e , tète de la série des acides
gras.
S o u s l ' i n f l u e n c e d e la c h a l e u r i n t e n s e d e
l'arc voltaïque, l ' h y d r o g è n e s'unit a u c a r b o n e
sous f o r m e d'un gaz, l'acétylène. Avec l'acét y l è n e et l ' h y d r o g è n e , o n o b t i e n t l ' é i h y l è n e .
C e d e r n i e r , e n s ' u n i s s a n t à l ' e a u , p r o d u i t l'aiIRIS - LILLIAD - Université Lille 1
0
•cool o r d i n a i r e . L ' a c é t y l è n e c h a u f f é p a r i-OO
s e c o n d e n s e e t se c h a n g e e n b e n z i n e , c e q u i
p e r m e t de réaliser la synthèse totale de l'aniline et d e t o u s ses d é r i v é s .
La glycérine chauffée avec u n acide gras,
t e l q u e l ' a c i d e s t é a r i q u e , r e p r o d u i t le c o r p s
gras n e u t r e dont on l'avait retiré p a r saponification.
T o u s ces faits a c c u m u l é s , j o i n t s à q u e l q u e s
d o n n é e s a n t é r i e u r e s , telle q u e la s y n t h è s e
de l'urée par W œ h l e r , ne laissaient plus a u c u n
d o u t e s u r l'inutilité de la force vitale en chimie.
C'était b e a u c o u p déjà, q u ' u n semblable résultat. Dès lors, on pouvait e s p é r e r et prévoir
la s y n t h è s e des p r i n c i p e s i m m é d i a t s les p l u s
"variés e t l e s p l u s c o m p l e x e s , t e l s q u e l e s s u cres, les alcaloïdes, les acides v é g é t a u x , etc.
C'était b e a u c o u p , d i s o n s - n o u s , m a i s ce
n ' é t a i t p a s a s s e z . O u t r e c e t t e p r o m e s s e et c e t t e
c o n v i c t i o n , il f a l l a i t p o u r la c o n v e r t i r e n r é a l i t é u n g u i d e s û r , u n fil c o n d u c t e u r , p e r m e t t a n t d e se r e c o n n a î t r e d a n s le d é d a l e d e la
structure, de la constitution des corps. Une
m o l é c u l e c o m p l e x e , le s u c r e C ^ I I ^ O " , p a r
e x e m p l e , o u u n c o r p s g r a s n e u t r e , la s t é a r i n e ,
e s t c o m p a r a b l e à u n édifice d o n t n o u s p o u vons s é p a r e r , p a r l a formule, les parties i m p o r tantes, tels que façade, fond, parois latér a l e s , toit, sol, en é t a y a n t toutefois les p a r t i e s
ainsi séparées.
O n fait q u e l q u e c h o s e d ' a n a l o g u e , l o r s q u ' o n
scinde u n corps n e u t r e en glycérine et e n
acide g r a s ; les d e u x p o r t i o n s isolées et s é p a rées l'une de l'autre ont ainsi besoin d'étais
p o u r s u b s i s t e r . Ce s o n t l e s é l é m e n t s d e l ' e a u
qui les fournissent.
Mais ces portions, de q u o i se composentelles, c o m m e n t sont-elles susceptibles de s e
s o u d e r à n o u v e a u ? N o u s n e Je s a u r o n s q u ' e n
d é m o l i s s a n t l'édifice p i e r r e p a r p i e r r e e t e n
m a r q u a n t la place qui revient à c h a c u n e .
F a u t e d e ces d o n n é e s , le p r o b l è m e a r c h i t e c tural ou synthétique restera forcément incomplètement résolu.
C'est g r â c e à la belle et f é c o n d e t h é o r i e
des valences a t o m i q u e s , t hé or i e à la fondation
de laquelle ont contribué des savants i l l u s t r e s tant en F r a n c e q u ' à l ' é t r a n g e r (1), q u e
l'on est a r r i v é à se r e n d r e u n c o m p t e p r é c i s
d e la s t r u c t u r e d ' u n e m o l é c u l e o r g a n i q u e .
Voici, en q u e l q u e s mots, quelle est l ' i d é e
maîtresse de celte théorie.
D e u x é l é m e n t s distincts, tels q u e le c h l o r e
et l ' h y d r o g è n e , se s a t u r e n t r é c i p r o q u e m e n t ,
a t o m e à a t o m e , en d o n n a n t l'acide chlorh y d r l q u e C1H, c o r p s a u q u e l n o u s n e p o u vons ajouter un nouvel élément,
Il n ' e n e s t p l u s a i n s i d a n s l e s r e l a t i o n s d e
l'oxygène avec l'hydrogène. L'atome d'oxygène n'est saturé d ' h y d r o g è n e que lorsqu'il
( l j G e r h a r d t , W u r l z , K e k u l é , f'ooper, etc.
s'est c o m b i n é à d e u x a t o m e s de ce c o r p s
simple.
D e m ê m e , L'azote e x i g e t r o i s a t o m e s
d ' h y d r o g è n e ; le c a r b o n e en r é c l a m e q u a t r e
p o u r f o r m e r le m é t h a n e C H \ O n e x p r i m e cesr e l a t i o n s e n d i s a n t q u e l e c h l o r e et l ' h y d r o gène sont à atomes monovalents, que l'atome
d ' o x y g è n e est b i v a l e n t , celui de l'azote
t r i v a l e n t et enfin celui d u c a r b o n e t é t r a valent.
O n voit f a c i l e m e n t m a i n t e n a n t q u e ce s o n t
l e s é l é m e n t s à a t o m e s b i , t r i on t é t r a v a l e n t s qui s e r v e n t d e liens o u de c i m e n t e n t r e les
d i v e r s e s p a r t i e s é l é m e n t a i r e s d e l'édifice m o l é c u l a i r e . Si l ' o n a j o u t e à c e l a l a loi d e s u b s t i t u t i o n d a n s s a p l u s l a r g e s i g n i f i c a t i o n ; si l ' o n
a d m e t e n o u t r e , c o m m e le p r o u v e l ' e x p é rience, q u ' u n c o m p o s é s a t u r é q u e l c o n q u e , en
perdant un atome d'un élément monovalent,
se c o n v e r t i t e u u n g r o u p e o u r a d i c a l m o n o v a l e n t , s u s c e p t i b l e de p r e n d r e la p l a c e d ' u n
atonie d'hydrogène dans une molécule; que
l ' é l i m i n a t i o n d a n s ce m ê m e c o m p o s é s a t u r é
de d e u x atomes d ' h y d r o g è n e conduit à un
r a d i c a l b i v a l e n t , et a i n s i d e s u i t e , n o u s s e r o n s
à m ê m e de nous rendre compte delà structure
moléculaire d'un très grand nombre de corps.
4
Le m é t h a n e C i l est u n c o r p s c o m p l e t ,
saturé; GIF représente donc un groupe ou
radical monovalent que nous pouvons substi4
t u e r cà I I d a n s C i l , c e q u i d o n n e l ' é t h a n e l
E n c o n t i n u a n t ce m o d e de s u b s t i t u t i o n d u
méthyle à l'hydrogène, nous formons succes[
sivement
: eus. cas. cii3
;
)
CH3.
C H 3
C H 2 .
C H
/
C H 2 . C U 3
C l 1 3
. etc.,
e n u n m o t , t o u s les c a r b u r e s s a t u r é s d e la
série g r a s s e , ou les chaînes p l u s ou m o i n s
longues, plus ou moins ramifiées n'offrent
p a s de cycles clos. L ' e x e m p l e p r é c é d e n t n o u s
m o n t r e de pins q u ' à p a r t i r du
propane
<',ri . C t r . CTI u n e n o u v e l l e s u b s t i t u t i o n p e u t
e n g e n d r e r d e u x ou plusieurs corps distincts,
r e n f e r m a n t l e s m ê m e s é l é m e n t s et l e m ê m e
nombre d'atomes élémentaires, c'est-à-dire
d e u x ou plusieurs i s o m è r e s .
3
2
3
2
L ' e a u I 1 0 é t a n t u n c o m p o s é s a t u r é , le rés i d u 0 1 1 est m o n o v a l e n t ; l ' a m m o n i a q u e A z I I ,
corps complet, en perdant un atome d'hydrogène, conduit au résidu monovalent AzlP.
c= o
P o u r des r a i s o n s a n a l o g u e s , le g r o u p e l
3
est m o n o v a l e n t .
R e m p l a ç o n s dans l'un des carbures précéc
dents II p a r O U ,
par AzlL, par
c = o
^
nous
a u r o n s des alcools, des aminés, des acides.
D a n s les c a r b u r e s s a t u r é s , c h a q u e a t o m e
de c a r b o n e n ' e s t s o u d é à son o u à c h a c u n de
ses voisins, q u e p a r u n e seule de ses v a l e n c e s ;
c e q u i c o n d u i t à la loi d e s n t u r a t i o n e x p r i m é e p a r l a f o r m u l e g é n é r a l e C"IP ~ . D a n s
l'éthylène C fP, les d e u x a t o m e s de c a r b o n e
n_t
2
2
sont reliés entre
e u x p a r d e u x affinités
!l
e t si d a n s ce c o r p s n o u s s u b s t i t u o n s à u n o u
à plusieurs a t o m e s d'hydrogène des radicaux
m o n o v a l e n t s , C I P . C i l ; CIP, etc., de la f o r m e
€ H " + ' , n o u s o b t e n o n s les c a r b u r e s éthyléniques caractérisés tous p a r u n g r o u p e de
d e u x a t o n i e s d e c a r b o n e liés e n t r e e u x p a r
d e u x de l e u r s v a l e n c e s .
3
n
2
6
P o u r la b e n z i n e C I P , l ' e n s e m b l e d e s faits
d'expérience a conduit à u n schéma plus compliqué, à l'hexagone régulier de Kékulé, dont
les côtés r e p r é s e n t e n t les valences é c h a n g é e s
et d o n t les s o m m e t s sont o c c u p é s p a r les
-atomes d e c a r b o n e liés c h a c u n à u n a t o m e
d'hvdrogène.
CH
CH
/ V u
CH
cm
Cil
Les d o u b l e s t r a i t s i n d i q u e n t des d o u b l e s liais o n s . La b e n z i n e est d o n c u n e c h a î n e f e r m é e .
En o p é r a n t sur la b e n z i n e des substitutions à
l'hydrogène d'éléments ou de groupes m o n o v a l e n t s : C I P " ' , O H , A z l l , S 0 H , I 1 ( P , CCPH,
o n d é r i v e d e ce c a r b u r e f o n d a m e n t a l t o u t e
la série des c o m p o s é s dits a r o m a t i q u e s .
1
1
2
3
A j o u t o n s e n c o r e q u e ce r ô l e d e lien o u
d'intermédiaire appartient non seulement au
•carbone, m a i s à tout élément polyvalent, tel
q u e I g 1_. ; Az
grand
=
nombre
; AzII = . De là d é c o u l e n t u n
de
types
fondamentaux,
CH = C H
tels que
eu — cu
CH = Cil
>
le t h i o p h è n e
Az H ; le
I _
furane ;
c
e
/
s
I
^
e
1
Py "™^
) o , la
CH
CH
.A,, en
CH
'
CH / \
C
pyriCH
/ \
CH
la q u i n o l é i n e ,
dine
CH
V c \ /
Az
CH
C
H
Az
e t c . , etc.
A c h a c u n de ces t y p e s , d o n t n o u s n e citons
q u e les p l u s i m p o r t a n t s , se r a t t a c h e n t de n o m b r e u x dérivés obtenus p a r des substitutions
à l ' h y d r o g è n e de quantités équivalentes d'élém e n t s ou de radicaux composés.
G r â c e a u x efforts m u l t i p l i é s d ' u n e a r m é e
de travailleurs, la p l u p a r t des molécules sont
c o n n u e s d a n s l e u r s r e c o i n s les p l u s i n t i m e s et
l'on p e u t r e p r é s e n t e r p a r u n e figure g é o m é trique plane n o n la position réelle dans l'esp a c e des a t o m e s , m a i s les liens r é c i p r o q u e s
q u i les lient et f o r m e n t u n t o u t s t a b l e .
Il e s t p e r m i s a u j o u r d ' h u i , p o u r n e c i t e r
q u e d e u x e x e m p l e s , d'affirmer q u e le s c h é m a
d e s t r u c t u r e d u s u c r e de raisin r é p o n d à la
CH2. CH. Cil. CH. CH. C = 0
figure
l
I I
l l
I
, q u e c e l u i d e l'in—
°
011
OH OH OH OH H
'
digotine est
1
C H
CH
CH
G — C C I .
C H . C H . C O — C,
/
CH
C.AzH
\ /
CH
CH-
\
X
A E H . C
\z\i.C\^y C H
T o u t e s c e s r e l a t i o n s e n t r e l e s dCH
ivers atomes
constituants ont é t é établies p a r expérience.
D è s l o r s , l a r e c o n s t r u c t i o n d e l'édifice t o u t
e n t i e r p e u t ê t r e effectuée m é t h o d i q u e m e n t , en
p r o c é d a n t c o m m e u n e n t r e p r e n e u r qui t r a d u i t
m a t é r i e l l e m e n t le p l a n f o u r n i p a r u n a r c h i t e c t e .
C'est s u r ces b a s e s solides et i r r é f u t a b l e s
q u e r e p o s e la c h i m i e m o d e r n e . Ses a m b i t i o n s
v o n t m ê m e p l u s l o i n ; elle t e n t e , d e p u i s u n
c e r t a i n n o m b r e d ' a i m é e s , d e fixer l e s p o s i t i o n s
r e l a t i v e s d a n s l ' e s p a c e q u ' o c c u p e n t les a t o m e s
d'une molécule ; le p r o b l è m e a déjà été a b o r d é
a v e c succès s u r c e r t a i n e s de ses faces et la
chimie d a n s l ' E s p a c e ou s t é r é o c h i m i e est entrée l a r g e m e n t d a n s les p r é o c c u p a t i o n s des
p h i l o s o p h e s . Il e s t p e r m i s d'affirmer q u ' a u
p o i n t d e v u e p h y s i o l o g i q u e , s e s c o n q u ê t e s offriront un g r a n d intérêt, puisque n o u s v o y o n s
d e u x corps qui n e diffèrent l'un de l ' a u t r e q u e
p a r la position r e l a t i v e d a n s l ' e s p a c e d e l ' u n
de leurs éléments o u g r o u p e s d'éléments opposer u n e r é s i s t a n c e très différente à l'action
d e s t r u c t i v e des o r g a n i s m e s é l é m e n t a i r e s et
de certains m i c r o b e s .
M a i s il e s t g r a n d t e m p s d e f e r m e r l a p a r e n thèse o u v e r t e phis h a u t et de r e v e n i r à n o t r e
point d e d é p a r t , c'est-à-dire à l'utilité que p r é IRIS - LILLIAD - Université Lille 1
senterail u n traité des substances médicamenteuses écrit au point de vue chimique.
Les m é d e c i n s sont g é n é r a l e m e n t g e n s scientifiquement curieux ; leurs études chimiques
sont p o u s s é e s assez loin p o u r l e u r p e r m e t t r e de
c o m p r e n d r e t r è s n e t t e m e n t l e s finesses d e l a
c o n s t i t u t i o n c h i m i q u e et les p r o c é d é s de s y n thèse des substances qu'ils sont à m ê m e d'employer comme médicaments.
Il l e u r s e r a c e r t a i n e m e n t t r è s a g r é a b l e d e
p o u v o i r p l a c e r , d a n s la b i b l i o t h è q u e d e l e u r
cabinet, à portée de leur main, u n volume
r e n f e r m a n t tout ce qu'ils p e u v e n t désirer
a p p r e n d r e et savoir à cet é g a r d .
Un jeune savant des plus distingués, admirablement préparé par des études théoriques
et p r a t i q u e s , p o u r s u i v i e s t a n t en F r a n c e q u ' e n
A l l e m a g n e , c o n n u , d e p l u s , d a n s le m o n d e
scientifique p a r des t r a v a u x p e r s o n n e l s et des
d é c o u v e r t e s i m p o r t a n t e s , a c h e r c h é et, n o u s
p o u v o n s le dire, a r é u s s i à c o m b l e r cette lacune bibliographique.
D a n s sa c h i m i e a n a l y t i q u e et i n d u s t r i e l l e d e s
p r o d u i t s e m p l o y é s e n m é d e c i n e , M. T r i l l a t
traite, n o n seulement des m é d i c a m e n t s chim i q u e s , m a i s il d o n n e a v e c r a i s o n p r e m i è r e
place aux antiseptiques, a u x corps qui, sans
g u é r i r p a r e u x - m ê m e s , p r é v i e n n e n t la m a l a die e n d é t r u i s a n t ses c a u s e s p r e m i è r e s .
A p r è s u n p r e m i e r c h a p i t r e h i s t o r i q u e et
q u a t r e chapitres c o n s a c r é s à la classification
d e s a nIRIS
t i s e- pLILLIAD
t i q u e s- ,Université
à l a dLille
é t e1r m i n a t i o n d e la
valeur d'un produit médicinal, valeur d é p e n d a n t d e ses p r o p r i é t é s a n t i s e p t i q u e s et d e
ses propriétés physiologiques, et contenant u n
r é s u m é des p r o c é d é s pratiques usités aujourd ' h u i p o u r a t t e i n d r e c e b u t , M. T r i l l a t é t u d i e
a v e c s o i n la q u e s t i o n d e s r e l a t i o n s e n t r e la c o n s t i t u t i o n c h i m i q u e et l e s p r o p r i é t é s p h y s i o l o g i q u e s ; il a r r i v e s u r c e p o i n t à d e s c o n c l u s i o n s
qui ne sont pas encore très satisfaisantes.
M a l g r é l e s efforts t e n t é s d e d i v e r s c ô t é s p o u r
établir des lois p e r m e t t a n t de p r é v o i r l'action
p h y s i o l o g i q u e d ' a p r è s la s t r uc t ur e de la molécule, ce côté scientifique de l a q u e s t i o n est
e n c o r e d a n s les p r e m i è r e s p h a s e s de son d é v e loppement.
Vient e n s u i t e u n e classification rationnelle
d e s p r o d u i t s m é d i c a u x , d é r i v é s d e la s é r i e
g r a s s e et d e la série a r o m a t i q u e . P o u r c h a q u e
s u b s t a n c e m é d i c a m e n t e u s e , disposée d a n s la
case q u e lui a s s i g n e la classification a d o p t é e ,
o n t r o u v e r e l a t é s : l a c o n s t i t u t i o n c h i m i q u e , les
p r o c é d é s de p r é p a r a t i o n , les principíales p r o p r i é t é s p h y s i q u e s et c h i m i q u e s , les p r o p r i é t é s
p h y s i o l o g i q u e s e t l a f o r m e s o u s l a q u e l l e elle
est employée.
N o u s s o m m e s p e r s u a d é q u e le m o n d e m é d i c a l et s c i e n t i f i q u e f e r a u n e x c e l l e n t a c c u e i l
a u t r a v a i l d e M. T r i l l a t , e t n o u s n e p o u v o n s
q u e féliciter l ' a u t e u r des soins c o n s c i e n c i e u x
qu'il a apportés à son œ u v r e .
P.
SciIUTZENBERGEli,
IRIS - LILLIAD - UniversitéMLille
e m b r1e d e l'Institut.
PRËF4CE
Ce livre s ' a d r e s s e n o n s e u l e m e n t a u x m é d e c i n s ,
a u x p h a r m a c i e n s e t a u x s a v a n t s d é s i r e u x de s e
f a m i l i a r i s e r a v e c la c h i m i e d e s p r o d u i t s m é d i c i n a u x
m a i s a u s s i a u x p r a t i c i e n s et a u x i n d u s t r i e l s q u i
v e u l e n t s'initier a u x p r o c é d é s de fabrications. A
cause de l'importance que prennent chaque j o u r
les antiseptiques, j ' a i cru bon d'exposer q u e l q u e s
n o t i o n s de b a c t é r i o l o g i e n é c e s s a i r e s p o u r l e s é t u d i e r .
En indiquant des m é t h o d e s simplifiées p o u r la
d é t e r m i n a t i o n de la v a l e u r a n t i s e p t i q u e d ' u n c o r p s ,
en r é s u m a n t tes t r a v a u x é p a r s tendant, à établir un
c e r t a i n lien e n t r e la c o n s t i t u t i o n c h i m i q u e et les
p r o p r i é t é s p h y s i o l o g i q u e s , enfin e n c l a s s a n t p a r
g r o u p e s r a t i o n n e l s les p r o d u i t s m é d i c i n a u x j u s qu'ici décrits par ordre a l p h a b é t i q u e , j ' a i v o u l u
s u r t o u t être utile a u x m é d e c i n s et a u x c h i m i s t e s
d a n s te d o m a i n e des r e c h e r c h e s .
Je m e suis appliqué à décrire principalement les
nouveaux produits médicinaux synthétiques; j'ai
c e p e n d a n t c o m p r i s , d a n s m a description, les a n c i e n s p r o d u i t s d o n t la fabrication a r e ç u de r é c e n t s
p e r f e c t i o n n e m e n t s . J e n'ai p a s cru devoir faire
e n t r e r d a n s le c a d r e de m o n l i v r e , les a l c a l o ï d e s ,
m ê m e c e u x q u i a u r a i e n t p u se r a t t a c h e r a u g r o u p e
de la p y r i d i n e et les p r é p a r a t i o n s de c e r t a i n s c o m p o s é s t e l s q u e l ' a l c o o l , l ' a c i d e t a i t r i q u e , le t a n i n ,
e t c . , qui s o n t d é c r i t s d a n s les traités de c h i m i e i n dustrielle .
A.
Janvier 1894.
THILLAT.
T A B L E DES M A T I È R E S
['ages.
INTRODUCTION
PAR
M .
P.
SCHUTZEMSEHGER, M E M B R E
DO
L'INS-
TITUT
5
PRÉFACE
2 0
PREMIÈRE PARTIE
GÉNÉRALITÉS
C H A P I T R E
P R E M I E R .
DÉVELOPPEMENT
—
ANALOGIE
AVEC
ET
SYNTHÈSE
DES
32.
—
I I .
VALEUR
—
LES
MATIÈRES
ALCALOÏDES,
37. —
—
JALAN-DE-LA-CROIX,
VIS
DES
—
ORGANISMES
VALEUR
DES
C H A P .
COLORANTES,
—
DES
417.
DES
—
—
EXTRACTION
ET
QUINOLÉINE,
ANTISEPTIQUES
ANTISEPTIQUES,
—
MIQUEL,
VALEUR
INFÉRIEURS,
MÉLANGES
I I I .
26.
PYRIDINE
2 5 .
UTILISATION DIRECTE DES GOUDRONS,
CLASSIFICATION DE
DE
2 5
DES PRODUITS M É D I C I N A U X ,
2 9 .
CLASSIFICATION
COMPARATIVE
VERSIN, 4 4 .
HISTORIQUE
L'INDUSTRIE
ANTIPYRINE,
C H A P .
—
DE
3 9 .
44.
.
3 9
PROCÉDÉ
—
ANTISEPTIQUES,
DE
DE
CLASSIFICATION
DES ANTISEPTIQUES
EXPÉRIENCES
DÉTERMINATION
.
—
38.
VIS-À-
DE BUCHHOLTZ,
5 2 .
54.
LA
VALEUR
D'UN
PRODUIT
MÉDICINAL
5 8
CONFECTIONS
MINÉRALES,
NIQUES
—
—
I V .
VALEUR
—
DE
CULTURE,
INFUSIONS VÉGÉTALES,
6 2 .
—
LIQUIDES
MARCHE
DES
A
ANTISEPTIQUE
D E TA D O S E
6 1 . —
66.
STJIVRK
SOLUTIONS
BOUILLONS
NATURELS,
POUR
ORGA65.
DE
—
CUL-
8 3 .
LA
DÉTERMINATION
CORPS
INFERTILISANTE,
de L A D O S E M I C R O B I C I D E ,
donné, 9 0 .
—
— I N S T R U M E N T S
CULTURES,
D'UN
5 9 .
ORGANIQUES
CULTURE,
OBSERVATION
DÉTERMINATION
TION
BOUILLONS
D E S M I L I E U X de
175.
C H A P .
DE LA
5 J .
A N I M A U X ,
CONFECTION
TURES,
DES
8 9 .
— Dose
86
87.
—
DÉTERMINA-
MICROBICIDE
en un
TEMPS
C H A P .
LES
V .
—
PROPRIÉTÉS
ANALOGIE
RELATIONS
ENTRE
LA
CONSTITUTION
CHIMIQUE
PHYSIOLOGIQUES
AVEC
LES
GROUPES
KT
9 2
CHROMOPHORES,
9 2 .
—
E X P É -
Pages.
ricncos de divers auteurs sur le pouvoir antiseptiques des
bidérivés de la benzine. — Expériences de Baumann, 98. —
Conclusions, 100.
CHAP. VI. —
GRASSE
ET DE LA
SÉRIE
PRODUITS
MÉDICINAUX
DÉRIVÉS
AROMATIQUE
DE
LA.
SÉRIE
103
Série grasse : Hydrocarbures, 103. — Aldéhydes et dérivés,
104. — Combinaisons appartenant à diverses séries, 105.
Série aromatique. — Groupe des produits provenant
directement do goudrons, 106. — Groupe seraltachant à
une (onction phénolique, 107. — Groupe se rattachant à une
fonction amidée, 108. — Groupe se rattachant à la pyridine,
108. — Groupe se rattachant au pyrazol, 109.
DEUXIÈME PARTIE
PRODUTIS MÉDCN
IIAUX DÉRVIÉS DE LA SÉREI GRASSE
CHAPITRE PREMIER. — ÉTHER
110
Éthériflcation, 110. — Préparation de l'éther au laboratoire, 112. — Distillation de l'éther, 114. — Préparation
industrielle, 11G. — Purification et rectification, H 8 . —
Combustibilité, 122. — Propriétés, 123.
CHAP. II. — DÉRIVÉS
125
HALOGÈNES
Chlorure de méthyle, 125. — Chlorure d'élhyle, 128. —
Iodurc d'élhyle, 131. — Bromure d'éthyle, 134. — IVitrite
d'amyle, 135. — Valérlanate d'amyle, 136.
CHAP. III. — DÉRIVÉS
HALOGÈNES
[suite).
.
.
.
138
Iodoforme, 138. — Chloroforme, 141.
CHAP.
IV. —
DÉRIVÉS
DES ALDÉHYDES
Formol, 150. — Méthylal, 154.—Aldéhyde acétique, 155.
— Aldéhydate d'ammoniaque, 153. — Paraldéhyde, 1 5 8 . —
- Université Lille
Acétal, IRIS
159. -—LILLIAD
Sulfoparaldéhyde,
160.1 - Thiatdïne, 161. —
Carbothialdine, 162.
150
Pages.
C H A P .
V .
—
CHLORAL
163
E T SES DÉRIVÉS
Chloral et h y d r a t e de chloral, 1 6 3 . — Métachloral, 1 7 5 . —
C h l o r a l a m i d e , 1 7 6 . — C h l o r a l u r é t h a n e , 1 7 7 . — S o m n a l , 177.
— Chloral b u t y l i q u e , 178. — Hypnal, 179. — Chloralose, 180.
CHAP. VI. —
SULFO.NAL ET
.
DÉRIVÉS.
.
.
.
.
182
Sulfonal, 1 8 2 . — Trional, 1 8 6 . — T e t r o n a l , 1 8 7 .
CHAP. VII. —
DÉRIVÉS
189-
DIVERS
P e n t a l , 133. — Acide formique,'190. — Trinitrine, 1 9 1 . —
Uréthane, 193. — A c i d e t r i c h l o r a c é t i q u e , I 9 i . — Iodol, 1 9 5 .
TROISIEME
P R O D U I T S
MÉDICINAUX
D E R I V E S
CHAPITRE PREMIER. —
PARTIE
D E
LA
SÉRIE
GÉNÉRALITÉS
A R O M A T I Q U E
SUR L'INDUSTRIE
D E *
196
GOUDrfONS
G o u d r o n de b o i s , 197. — Goudron d e h o u i l l e , 2 0 4 .
CHAP. II.
DRONS
ET
—
COMBINAISONS
DES HUILES
NON DÉFÎMES
RETIRÉES
DES
MINÉRALES
G O U 220
C r é o l i n e s , 2 2 0 . — Thiolos, 2 2 5 . — L y s o l s , 2 2 9 . — I c h t h y o l ,
232. — T h r a n e médical, 2 3 3 , — T u m é n o l , 2 3 4 .
CHAP. III. ^
237
HYDROCARBURE
Naphtaline, 237
CHAP. IV. —
GROUPES
SE RATTACHANT
A UNE FONCTION
NOLIQUE
P H É 247
A c i d e p h é n i q u e , 2 4 7 . —• H i s t o r i q u e , 2 4 7 . — P r é p a r a t i o n
i n d u s t r i e l l e , 2 4 8 . — P r é p a r a t i o n de l'acide p h é n i q u e purifié,
254. — P r é p a r a t i o n industrielle d u p h é n o l s y n t h é t i q u e , 2 5 8 .
— Propriétés, 261.
CHAP. V. —
HOMOLOGUES
ET ÉTIIERS
DES PHÉNOLS.
263
T h y m o l , 2 6 3 . — R é s o r c i n e , 2 6 6 . — Créosote, 2 7 1 . —
CrésyloI, 2 7 4 . — Solutol et solvéol, 2 7 9 . — Gaïacol, 2 8 1 . —
ß-naphtol, 283.
Pages,
CIIAP.
VI.
COMBINAISONS
—
MÉTALLIQUES
ET
DIVERSES
PHÉNOLS
DES
286
A s e p t o l , 28C. — C o m b i n a i s o n s d e s p h é n o l s a v e c Je m e r c u r e , 2 8 7 . — C o m b i n a i s o n s des p h é n o l s a v e c l'iode, 288.
— C o m b i n a i s o n s de J'iode a v e c les p h é n o l s sulTonés. —
S o z o ï o d o l s , 2 8 9 . — C o m b i n a i s o n s de l'iode a v e c les p h é n o l s
ou l e u r s dérivés n o n s u l f o n é s , 2 9 2 . — Microcidine, 2 9 6 .
CHAP.
VII.
- -
ACIDES
ET DÉRIVÉS DES PHÉNOLS
.
.
298
Acide benzoïque, 298. — Acide salicylique, 3 0 3 . — Acide
d i t h i o s a l k y l i q u e , 3 0 7 . — S a l o l s , 308. — Acide g a ï a c o c a r b o nique, 317. — Acide a-oxy naphtoïque, 381. — Dermatol,
319. — H y p n o n e , 3 2 1 . — B e n z o s o l , 3 2 2 . — B e n z o n a p h t o l , 3 2 3 .
CHAP.
VIII.
—
GROUPE
SE
RATTACHANT
A
UNE
FONCTION
AMIDÉE
324
A n t i f é b r i n e , 3 2 5 . — E x a l g i n e , 3 2 6 . — P h é n a c é l i n e , 329. —
Méthylphénacétine, 331. — Élbylphénacétine, 332. — Phénac é t i n e i o d é e , 3 3 4 . — T h y m a c é l i n e , 3 3 4 . — P h é n o c o l e , 334.
— S u l f a m i n o l , 3 3 7 . — Acide b e n z o ï l a m i d o p h é n y l a c é t i q u e ,
339. — Saccharine, 340. — Méthylsaccharine, 346. — A g a thine, 346. — Pyrodine, 347.
CHAP.
IX.
— G R O U P E
s e
RATTACHANT
349
A LA PYHLDINE.
P y r i d i n e , 3 4 9 . — Quinoléine, 3 5 0 . — Thalline, 352. —
O r e x i n e , 356.
CIIÀP.
X.—
G R O U P E S E R A T T A C H A N T AU P Ï R A Z O L .
Antipyrine
.
358
358
Caractères a n a l y t i q u e s des p r i n c i p a u x p r o d u i t s m é d i c i n a u x
et matières p r e m i è r e s s e r v a n t à leur p r é p a r a t i o n . .
368
TABLE
ALPHABÉTIQUE
411
CHIMIE A N A L Y T I Q U E E T I N D U S T R I E L L E
DES PRODUITS
EMPLOYÉS
CHIMIQUES
EN
PREMIÈRE
MÉDECINE
PARTIE
GÉNÉRALITÉS
CHAPITRE
PREMIER
HISTORIQUE
Développement (11; l'industrie des produits m é d i c i n a u x syalliéliques. —
Son analogie avec l'industrie d e s m a t i è r e s colóranles. — Produit»
dérivés de la série ürasse. — D i s i i l l a t i u n de la houille : acide phonique :
dérivés de la houille. — Extraction des alcaloides. — Quinine. —
Pyridinc el quinoléïne. — Antipyrine. — Utilisation d e s goudrons.
Développement
cinaux.
— La
de F industrie
des produits
préparation synthétiquu
médi-
dus s u b s -
t a n c e s m é d i c a m e n t e u s o s e s t u n e p a r t i e d e la s c i e n c e
e n c o r e à ses p r e m i e r s d é b u t s . E t r o i t e m e n t liée a u x
d é c o u v e r t e s c h i m i q u e s , cette i n d u s t r i e ne s'est d é Tim.i.AT. Produits chimiques.
1
v o l o p p é e q u e très l e n t e m e n t . Il ne suffisait pas en
e l l e t q u ' u n c o r p s n o u v e a u fût d é c o u v e r t , il f a l l a i t
e n c o r e q u e le h a s a r d s o u v e n t c o n d u i s î t de s a v a n t s
m é d e c i n s à t r o u v e r les p r o p r i é t é s
physiologiques
d e ce c o r p s . L ' e x p l o i t a t i o n i n d u s t r i e l l e d ' u n p r o d u i t n ' e u t lieu q u e l q u e f o i s q u e de l o n g u e s a n n é e s
a p r è s sa d é c o u v e r t e .
L ' e s t a i n s i q u e l e chloral
trichloré
Liebig,
découvert
en
ne commence
qu'après
quarante
ou aldéhyde acétique
1831
à
ans,
être
par
Souboiran
fabriqué
seulement
en
g i q u e s . A u j o u r d ' h u i la fabrication
de ses d é r i v é s a p r i s u n e e x t e n s i o n
De
m ê m e , l'acétanilide
était
grand
lorsque
b r e i c h e u t fait c o n n a î t r e ses p r o p r i é t é s
et
Lie-
physiolo-
du
c h l o r a l et
considérable.
connue
depuis
de
longues années sans qu'on n'ait jamais soupçonné
son action antipyrétique.
Le nombre
des produits
médicinaux
synthéti-
q u e s fut r e l a t i v e m e n t t r è s r e s t r e i n t et a p p a r t e n a n t
p r e s q u e e x c l u s i v e m e n t à la série g r a s s e
jusqu'au
m o m e n t o ù l ' o n s e miL à d i s t i l l e r l e g o u d r o n , q u i
d e v a i t d o t e r la
chimie
organique
d'un
si g r a n d
n o m b r e de c o m b i n a i s o n s .
Analogie
avec
les, matières
colorantes.
—
Parmi
t o u s c e s d é r i v é s de l a h o u i l l e , il e n e s t q u i , n o n
s e u l e m e n t ont trouvé u n emploi dans la fabrication
des m a t i è r e s colorantes, m a i s e n c o r e ont pu
être
u t i l i s e s d a n s la t h é r a p e u t i q u e e t l ' a n t i s e p s i e e n g é IRIS - LILLIAD - Université Lille 1
n é r a l . T e l est le c a s , p a r e x e m p l e , du p h é n o l , de
la r é s o r c i n e , de l'acide
salicylique,
de
l'acétani-
lide, du (l-naphtol, etc.
S i l ' o n p a r c o u r t l a l i s t e d e s p r o d u i t s de l a s é r i e
aromatique employés en médecine,
on
remarque
q u e la p l u p a r t d ' e n t r e e u x sont des m a t i è r e s p r e m i è r e s s e r v a n t à la fabrication
des couleurs
de leurs dérivés. On c o m p r e n d r a facilement
quoi
l'étude
médicinaux
des
antiseptiques
dérivés
et
des
de la h o u i l l e e s t
ou
pour-
produits
désormais
é t r o i t e m e n t liée à celle des m a t i è r e s
colorantes,
et p o u r q u o i l ' i n d u s t r i e de ces d e r n i è r e s est s i m i laire de la fabrication des p r o d u i t s i n t é r e s s a n t
la
médecine.
Historique.·—
De m ê m e que les m a t i è r e s c o l o -
r a n t e s , la c h i m i e des a n t i s e p t i q u e s et des p r o d u i t s
m é d i c i n a u x a son histoire ; elle n e s'est d é v e l o p pée, au début, q u e très
lentement;
elle a eu
ses
e s p é r a n c e s e t s e s d é c e p t i o n s e t , si l a l i s t e de
ses
p r o d u i t s n ' e s t p a s si l o n g u e , e l l e n ' e n a p a s m o i n s
donné lieu à d'importantes
et à de t r è s
lucratives
i n d u s t r i e s , p r i n c i p a l e m e n t en A l l e m a g n e .
La prodigieuse
activité
mands, non seulement dans
aussi
et s u r t o u t d a n s
des
laboratoires
alle-
les U n i v e r s i t é s , m a i s
les n o m b r e u x
laboratoires
(fig. t ) d e s f a b r i q u e s d e m a t i è r e s c o l o r a n t e s , c o n t r i b u a b e a u c o u p au d é v e l o p p e m e n t de cette n o u v e l l e
i n d u s t r i e . Elle devint dès lors i n s é p a r a b l e d e T i n d u s IRIS - LILLIAD - Université Lille 1
trie des c o u l e u r s c l , g r â c e à elle, la chimip s'enrichit
d ' u n e f o u l e d e c o r p s n o u v e a u x , v é r i f i a n t u n e fois d e
p l u s l'influence de la t h é o r i e s u r la p r a t i q u e et r é c i p r o q u e m e n t , à s a v o i r q u e t o u t fait a c q u i s p a r l ' u n e
d'elles c o n t r i b u e a u d é v e l o p p e m e n t de la s e c o n d e .
L ' i s o l e m e n t d u phénol
a commencé lorsqu'on a
d i s t i l l é le g o u d r o n .
L a t h é r a p e u t i q u e s'en e m p a r a bientôt : dès l'année 1856, l'acide p h é n i q u e r e m p l a ç a presque c o m p l è t e m e n t l e s p r é p a r a t i o n s d e coaltar,
qui devaient
leurs propriétés àJa présence d'une petite quantité
de p h é n o l .
P e u à p e u , et à m e s u r e q u ' à l a s u i t e d e s t r a v a u x
de P a s t e u r , l'application des m é t h o d e s
antisepti-
q u e s se r é p a n d a i t , la f a b r i c a t i o n e n g r a n d do l ' a c i d e
p h é n i q u e prit d ' é n o r m e s p r o p o r t i o n s ^ on lui t r o u v a
de n o u v e a u x d é b o u c h é s c o m m e a n t i s e p t i q u e
l'industrie
dans
des p e a u x , dans la papeterie, dans
c o n s e r v a t i o n d e s b o i s et d a n s celles de
la
diverses
substances organiques.
L'acide phénique
présentait
des
inconvénients
de t o x i c i t é et d ' i n s o l u b i l i t é ; o n c h e r c h a à le r e m placer et on s ' a d r e s s a avec p l u s ou m o i n s de s u c c è s
à ses s e l s , à ses h o m o l o g u e s , à ses é t h e r s et à ses
p r o d u i t s de s u b s t i t u t i o n .
Dans
la s é r i e d e s o x a c i d e s , l'acide s a l i c y l i q u e ,
d o n t l a f o r m a t i o n fut o b s e r v é e e n 4 8 6 0 p a r
et L a u t e r m a n n
Kolb
dans l'action de l'acide c a r b o n i q u e
s u r le p h é n o l e n p r é s e n e e d u s o d i u m , d o n n a lieu à
une grande fabrication rendue plus importante encore par la d é c o u v e r t e
d e s salok
p a r M. N c n c k i
et l e u r a p p l i c a t i o n à l a m é d e c i n e .
D a n s la
série a m i d é e , la t h é r a p e u t i q u e
l'antifibrine
(acétanilide),
tanilide),
et la phénaeétine.
Vexalqine
utilisa
(méthj-lacé-
(para-acélophénéti-
dine), etc.
Extraction
et synthèse
des alcaloïdes.
—
L'ex-
traction des alcaloïdes des plantes m a r q u a un progrès important en thérapeutique. Les végétaux ne
contiennent
qu'une
leur extraction
quantité
faible
est u n e opération
d'alcaloïdes,
compliquée qui
r e n d le p r i x de c e s s u b s t a n c e s a s s e z é l e v é . I l n ' e s t
donc pas étonnant que
les
chimistes,
depuis un
c e r t a i n n o m b r e d ' a n n é e s , se s o i e n t p o s é c o m m e b u t
à leurs recherches l a p r é p a r a t i o n des alcaloïdes par
v o i e d e s y n t h è s e . O n n e s a u r a i t d i r e q u e l e s efforts
faits d a n s cette voie aient été a b s o l u m e n t infruct u e u x ; p o u r t a n t , o n n ' a pas e n c o r e o b t e n u de r é sultats p o u v a n t être m i s en p r a t i q u e i m m é d i a t e ment. N o u s avons réussi à préparer artificiellement
quelques
ciguë
ou
substances
alcaloïdes
la
tels
muscarine
sont
T o u s l e s efforts
sans
que
de
l a conicine
l'agaric,
usages
de
mais
la
ces
thérapeutiques .
o n t été i m p u i s s a n t s a
reproduire
l ' a l c a l o ï d e le p l u s i m p o r t a n t à c e p o i n t d e v u e : l a
quinine.
M a i s l a s y n t h è s e c h i m i q u e , a i n s i q u e l e fait r e IRIS - LILLIAD - Université Lille 1
m a r q u e r M. N i e t s k i ( 1 ) , s'est,
années,
montrée
rapeutique
celle
dans
q u e l'on
une
voie
toute
la t h é -
différente
que
avait suivie tout d'abord. Il
était
n a t u r e l de penser que
pouvaient
clans c e s d e r n i è r e s
ferLile e n r é s u l t a t s p o u r
les p r o p r i é t é s
se r e n c o n t r e r d a n s
médicinales
d'autres
composés
c a r b o n é s q u e c e u x d e s o r g a n i s m e s v é g é t a u x on a n i m a u x ; il n e s ' a g i s s a i t d o n c q u e d ' e x a m i n e r .à ce
point, de v u e u n n o m b r e
aussi g r a n d que possible
de c o r p s p r é p a r é s par voie de s y n t h è s e .
L'expérience
scientifique
conducteur
qu'on
avait
dos alcaloïdes
dans
l'étude
n a t u r e l s servit de
fil
ces r e c h e r c h e s . On e x p é r i m e n t a
t o u t d'abord, sur des c o r p s
constitution
acquise dans
qui
possédaient
voisine dos a l c a l o ï d e s .
cela que l'attention des
Ce fut
c h i m i s t e s fui en
une
pour
premier
l i e u a l t i r é o v e r s la s é r i e p y r i d i q u e .
Pyridine
été
retirée,
tion sèche
et
en
quinoléine.
1816,
des
—
L a pyridine
produits
des os, par A n d e r s o n .
côté, avait découvert
do
avait
distilla-
R u n g e , de son
d a n s le g o u d r o n d e h o u i l l e
l a p r é s e n c e d e la quinoléine.
L a r e l a t i o n de
d e r n i è r e s u b s t a n c e avec les b a s e s p y r i d i q u e s
derson
fut b i e n t ô t
établie ; on
reconnut
cette
d'An-
que
la
q u i n o l é i n e e s t , a v e c l a p y r i d i n e , d a n s le m ê m e r a p p o r t q u e la n a p h t a l i n e a v e c la b e n z i n e .
[11
Prometheus.
P a r u n e s é r i e d ' e x p é r i e n c e s , o n a r r i v a à la c o n s t a t a t i o n d e ce fait i n t é r e s s a n t q u e l e s a l c a l o ï d e s l e s
plus importants
fournissent
tous c o m m e
ultime
p r o d u i t de d é c o m p o s i t i o n de la q u i n o l é i n e o u de
la p y r i d i n e . On les c o n s i d é r a d è s lors c o m m e des
Kig. 2. — Cinchona calisaya.
dérivés de cette d e r n i è r e base au m ê m e titre
les s u b s t a n c e s
que
a r o m a t i q u e s s o n t les d é r i v é s de la
benzine.
Cette h y p o t h è s e a c c e p t a b l e de c o n s i d é r e r les alc a l o ï d e s n a t u r e l s c o m m e d e s d é r i v é s de l a p y r i d i n e
et de la quinolé i n e excita v i v e m e n t l'ardeur
des
chimistes.
E n p r e m i e r lieu, on e s s a y a d'abord les
combi-
n a i s o n s d o n t l a c o n s t i t u t i o n s e m b l a i t se r a t t a c h e r
à c e l l e d u g r o u p e si i m p o r t a n t d e s a l c a l o ï d e s r e t i -
Fig. 3, — Cinchona officinalis.
rés
des
cinchona
( f i g . 2 et 3), c o m m e la
quinine
et la c i n c h o n i n e . L e s r é s u l t a t s q u e l'on obtint e n
t h é r a p e u t i q u e ne l a i s s è r e n t a u c u n d o u t e s u r la r e l a t i o n q u i e x i s t a i t e n t r e l a q u i n i n e et l e s p r e m i e r s
t e r m e s do la s é r i e p y r i d i q u e .
L a quinoléine possédait un pouvoir antiseptique
déjà bien m a r q u é
et u n e p r o p r i é t é antipyrétique,
PYRIDINE
ET Q U I N O L É I N E
assez faible d ' a i l l e u r s , qui la
firent
35
employer sous
f o r m e de t a r t r a t e et de s a l i c y l a t e .
M. S c h u t z e n b e r g e r d é m o n t r a l a p r é s e n c e d e l ' h y d r o x y l e d a n s la q u i n i n e
en prouvant
l'existence
d e l a m o n o b e n z o y l q u i n i n e (1), e t l ' e n c o u r a g e m e n t
n e fit q u ' a u g m e n t e r l o r s q u e l e s t r a v a u x d e K ö n i g s
d é m o n t r è r e n t q u e la m o l é c u l e
de
quinine,
ainsi
q u e celle de la c i n c h o n i n e , c o n t e n a i t u n reste q u i noléique m é t h y l é à l'azote.
Effectivement,
e n se r e p o r t a n t à la q u i n o l é i n e :
Az
ou observe une action antipyrétique plus prononcée
et
u n a b a i s s e m e n t de t e m p é r a t u r e
plus considé-
r a b l e e n e m p l o y a n t le t é t r a h y d r o d é r i v é d e l a q u i noléine mélhylée à l'azote, c'est-à-dire la méthyltétrahydroquinoléine :
C e l t e c o m b i n a i s o n fut v e n d u e d a n s l e c o m m e r c e s o u s le n o m d e kairoline
e t e m p l o y é e c o m m e fé-
brifuge.
S k r a u p (2) d é m o n t r a q u e l a m o l é c u l e d e l a q u i nine :
(1) Comptes rendus de l'Académie
des sciences, t. XLV1I, p.
233.
(2) Skraup, Monatshefte,
t. 11, p. 591; Berichte der
deutschen
chemischen
Gesellschaft,
t. XII, p. 1106; t. XVI, p. 2684.
rA3H20Az2,OH)(OCH2)
diiïère de celle de la c i n c h o n i n e :
C«H2lAz2(OII)
par un groupe méthoxylé.
On
fut c o n d u i t
ainsi
à
essayer
siologique de l ' o x y q u i n o l é i n e , de l a
l'action
phy-
méthoxyqui-
noléine, de ses h y d r o d é r i v é s et de ses dérivés m é thylés.
La paraoxyquinoléine
ainsi q u e le d é r i v é o r t h o
d o n n è r e n t d e s r é s u l t a t s u t i l i s a b l e s , et le c o m m e r c e
livra la paraméthoxytétrahydroquirioléine :
ciia
CH30,
y'
>
C
[
I
2
CI12
Az
I
H
s o u s l e n o m d e thalliiw
e t le d é r i v é o r t h o i s o m è r e
C112
Cll'i
CH-i
OH
A y.
Glia
s o u s le n o m de
kairine.
On voit p a r là q u e l ' i n t r o d u c t i o n
d'un
groupe
OXIJ oumétlioxy
tion fébrifuge
d a n s la q u i n o l é i n e a u g m e n t e l'acc o m m e cela a lieu dans la quinine
p a r r a p p o r t à la c i n c b o n i n e . L a k a i r i n e et la thaïl i n e p r é s e n t e n t u n c e r t a i n r a p p o r t a v e c la q u i n i n e
au
p o i n t d e v u e d e l e u r c o n s t i t u t i o n , en ce s e n s
qu'elles d é r i v e n t c o m m e elle d ' u n e quinoléine r é duite.
L ' e m p l o i de la q u i n o l é i n e d e m a n d a i t u n p r o d u i t
a b s o l u m e n t p u r : ce fut M . S k r a u p ( l ) q u i i n d i q u a
une méthode aussi simple qu'élégante qui permit
de p r é p a r e r i n d u s t r i e l l e m e n t ce p r o d u i t à l'état de
pureté absolue.
Antipyrine.
—
L'élan
é t a i t d o n n é ; o n se m i t à
e s s a y e r u n e foule de p r o d u i t s q u i n ' a v a i e n t a u c u n
lion de c o n s t i t u t i o n avec la série q u i n o l é i q u e : ce
fut ainsi q u e l'on a r r i v a à d é c o u v r i r les
q u a b l e s p r o p r i é t é s d e Yacétanilide,
a u c o m m e r c e s o u s l e n o m d'' antifébrine,
c e l l e s d e s d é r i v é s d u pyrazolon,
remar-
q u i fut
livrée
ainsi que
p r i n c i p a l e m e n t de
celles d u d i r n é t h y l p h é n y l p y r a z o l o n qui est a u j o u r d ' h u i u n i v e r s e l l e m e n t c o n n u s o u s le n o m
à'anti-
pyrine.
L ' a n t i p y r i n e a é t é o b t e n u e p a r K n o r r (2), p a r l a
combinaison de
la p h é n y l h y d r a z i n e
(1) Skraup, Monalshefte,
(2) Knorr, Berichte der
27; t. XVII, p. 3 4 6 , 2032.
avec
l'étirer
t. 1, p. 1 1 1 6 ; t. II, p. 1 4 1 .
deulschen Ge.sellscha.fi, t. X \ I , p. 2S,
TRILLAI. Produits chimiques.
2
a c é t y l a c é t i q u o et e n m é t h y l a n t le p r o d u i t p a r l'iod u r e de m é t h y l e .
Les importants résultats pécuniaires que procura
la fabrication de l ' a n t i p y r i n e o n t d o n n é lieu à u n e
g r a n d e q u a n t i t é de brevets d e l a p a r t des industriels,
afin d e se r é s e r v e r
é v e n t u e l l e m e n t la
de produits d o n t l'analogie
préparation
était proche. On
q u ' à p a r c o u r i r la liste des b r e v e t s
n'a
allemands pour
s ' e n r e n d r e c o m p t e ; il f a u t a v o u e r q u ' u n e
grande
partie de ces p r o d u i t s n ' a pas d o n n é les r é s u l t a t s
q u ' o n en attendait.
Utilisation
chercha
directe
des
directement
à
goudrons.
utiliser
h o u i l l e , q u i est la r é u n i o n
d'une
—
le
Enfin,
on
gpudron
de
grande
quantité
de p r o d u i t s antiseptiques., p o u r en faire des a n t i s e p t i q u e s u s u e l s et des a g e n t s c o n s e r v a t e u r s .
E n c o m b i n a n t le g o u d r o n à u n e h u i l e g r a s s e en
p r é s e n c e d ' u n a l c a l i , o n fît l e lysol
; e n le t r a i t a n t ,
d a n s de c e r t a i n e s c o n d i t i o n s , a v e c de l'acide sulf u r i q u e , o n fit l a
créoline.
L e t r a i t e m e n t de la paraffine r e t i r é e du g o u d r o n
a v e c le s o u f r e d o n n a u n p r o d u i t q u i fut v e n d u s o u s
l e n o m d e thiole
; on
appliqua m ê m e
la m é t h o d e
à c e r t a i n e s h u i l e s m i n é r a l e s et a n i m a l e s .
CHAPITRE II
CLASSIFICATION
DES
ANTISEPTIQUES
Valeurs comparatives des diverses substances employées comme antiseptiques. — Procédé de Yersin. Classification d'après Miqucl . —
Classification d'après Jalan-de-la-Croix.—Expériences de BuchholU.
— Mélange des antiseptiques.
VALEURS COMPARATIVES DES ANTISEPTIQUES
Le nomlire des antiseptiques r e c o m m a n d é s
considérable
e t ce n o m b r e n e fait
chaque jour. Il importe
est
qu'augmenter
donc, devant une pareille
invasion, n o n s e u l e m e n t de c o n n a î t r e les valeurs
c o m p a r a t i v e s de ces d i v e r s p r o d u i t s , m a i s e n c o r e de
p o u v o i r vérifier l e u r q u a l i t é p a r des m é t h o d e s
de
laboratoire spéciales.
N o u s c r o y o n s n e p a s t r o p n o u s é l o i g n e r de n o t r e
s u j e t e n r e l a t a n t b r i è v e m e n t l e s t e n t a t i v e s et
les
t r a v a u x c o n c e r n a n t cette classification et les m é thodes qui y conduisent.
Selon D u c l a u x , on p o u r r a i t faire u n e semblable
c l a s s i f i c a t i o n si l ' o n s a v a i t c o m m e n t l e s
antisep-
t i q u e s a g i s s e n t et p a r q u e l s m é c a n i s m e s v a r i a b l e s
de l'un à l'autre ils a r r i v e n t à p r o d u i r e
plus
ou
m o i n s b i e n l'effet q u ' o n l e u r d e m a n d e s u r l e s b a c IRIS - LILLIAD - Université Lille 1
t o r i e s si n o m b r e u s e s e t si d i v e r s e s p a r l a f o r m e e t
l ' e s p è c e (fig.
i).
Si t o n t e s les e x p é r i e n c e s a v a i e n t été faites d a n s
d e s c o n d i t i o n s c o m p a r a b l e s , elle p e r m e t t r a i e n t , d e
r a n g e r l e s c o r p s p a r o r d r e d e p u i s s a n c e et e n c o r e
faudrait-il o b s e r v e r q u e la p u i s s a n c e
antiseptique
varie avec l'espèce de bactérie. Malgré toutes
les
r e c h e r c h e s r é c e n t e s , il n ' e x i s t e p a s e n c o r e d e p r o -
Kig. 4. — Forme do bactéries un gtinûml.
I, m i c r o c o c c u s ; 2, m é g a c o c r u s ; i l , cocf'us l a n c é o l é s [ e n fer d e l a n c e ) ; i, m a c r o c c o e o s ; .'i, b a c t é r i e o n b â t o n n e t e o u r t ; ti, b a c i l l e o u b â t o n n e t l o n g ;
7, c l o s t n u n i ; 8, r b a b d o m u m j s ; 0, m o n a y ; 1 0 , n L i m c n ' (le I e p l o t b fi x ; i l , v i b r i o n ; 11', s p i r i l l e ; 1 3 , s p i r u l i n e ; 1 4 , s p i r o c h è t e ; 15, e l a d o t h r i x .
c é d é u n i v e r s e l l e m e n t a d o p t é p o u r m e s u r e r la v a l e u r
microbicide des c o r p s . Les m é t h o d e s
employées
p o u r la d é t e r m i n e r sont t e l l e m e n t différentes e n t r e
e l l e s et o n t p o r t é s u r d e s m i l i e u x de c o m p o s i t i o n
c h i m i q u e si d i v e r s e q u ' i l d e v i e n t i m p o s s i b l e d e l e s
comparer. Des procédés primitifs consistant à m e s u r e r la force a n t i s e p t i q u e d ' u n e s u b s t a n c e
parla
quantité
de se
nécessaire pour empêcher l'urine
corrompre
sang
-
ou
p o u r faire
putréfié,
on
disparaître
a passé
l'odeur
à des m é t h o d e s
du
plus
exactes, d a n s lesquelles o n faisait a g i r d i r e c t e m e n t
les solutions à e s s a y e r s u r u n des g e r m e s en cult u r e p u r e , d e s s é c h é s s u r d e s fils d o s o i e .
i
Fig. 3 . — Bacillus anthracis.
M a i s ce p r o c é d é , q u i s e m b l a i t e x a c t il y a d i x a n s ,
s'est
montré
défectueux,
car n o n seulement
les
g e r m e s d e s s é c h é s d a n s l e s i n t e r s t i c e s d u fil d e s o i e
se d é r o b e n t à l ' i n f l u e n c e m ê m e p r o l o n g é e de l a s o l u t i o n a n t i s e p t i q u e , m a i s il d e v i e n t i m p o s s i b l e d e se
débarrasser
à
un
moment
donné
des
dernières
traces de cette s o l u t i o n q u i c o n t i n u e à e x e r c e r s o n
influence après un l a v a g e s o i g n e u x .
Depuis q u e M. K o c b a d é m o n t r é
la
e x t r a o r d i n a i r e des s p o r e s de la h a c t é r i d i e
résistance
charbon-
n e u s e (fig. 3 e t 6 ) , b e a u c o u p d ' a u t e u r s o n t e m p l o y é
cette résistance c o m m e m e s u r e de la v a l e u r
des
substances antiseptiques.
d é p e n d a n t , d'après certains d'eux, lacomparaison
6 5 0
Fig. (!. — Culture de bacillus anlhracis.
de la r é s i s t a n c e d e s p r i n c i p a u x
microorganismes
p a t h o g è n e s d é m o n t r e q u e l e staphylocoque,
jaune
ffig. 7) e s t d o b e a u c o u p le p l u s r é s i s t a n t : l a v a l e u r
Fig. 7. — Micrococcus pyogenes aureus
(forme de staphylococcus).
des antiseptiques se m e s u r e r a i t donc bien p a r la
q u a n t i t é de s u b s t a n c e q u ' i l f a u t e m p l o y e r p o u r t u e r
ce m i c r o b e .
PROCÉDÉ DE Y ERSI Ν
Principaux
bacilles
de ία
43
putréfaction
therium.
1 , c e l l u l e s v é g é t a t i v e s . — '±, 3 , 4-, fî (>,
d i v i s i o n tm nvtirdes f:t f o r m a t i o n d e
s p o r e s . — 1, s p o r e s l i b r e s . — 8, 9
germination des spores.
T
(
44
CLASSIFICATION
DES
ANTISEPTIQUES
P a r m i les différents p r o c é d é s e m p l o y é s p o u r se
rendre! c o m p i e de la v a l e u r
microbieïde
absolue
d ' u n a n t i s e p t i q u e , le m e i l l e u r s e m b l e ê t r e celui q u i
m e t les m i c r o b e s ou c o n t a c t h m i i é d i a t a v e c la s u b s t a n c e en s o l u t i o n et q u i les en d é b a r r a s s e
manière aussi complète
d'une
q u e possible a v a n t de les
ensemencer dans un milieu approprié.
Procédé
de Yersin.
— La méthode indiquée
Y e r s i n (1) consiste à m é l a n g e r u n e faible
d'une
culture
en b o u i l l o n
par
quantité
du microbe avec
une
g r a n d e q u a n t i t é do l a s o l u t i o n a n t i s e p t i q u e . A p r è s
un séjour plus ou m o i n s p r o l o n g é , q u e l q u e s g o u t t e s
d e ce m é l a n g e é t a i e n t
diluées avec u n e
certaine
q u a n t i t é d ' e a u s t é r i l e et p u i s e n s e m e n c é e s d a n s d u
bouillon. Do cette m a n i è r e , on était a s s u r é du contact i m m é d i a t ainsi q u e de la d u r é e d'action
microbe avec l'antiseptique,
e t le
microbe
du
était
d é b a r r a s s é p r e s q u e c o m p l è t e m e n t de la s u b s t a n c e
a n t i s e p t i q u e p a r l e l a v a g e d a n s l ' e a u et p a r l ' e n s e mencement suivant dans une quantité relativement
g r a n d e de b o u i l l o n .
Classification
de Miguel.
— A un point de
vue
g é n é r a l o ù l'on e n v i s a g e n o n u n e espèce de b a c t é rie m a i s une réunion, on peut considérer
b o n a n t i s e p t i q u e le p r o d u i t
(1) Annales
de. l'Institut
Pasteur,
comme
qui, à faibles d o s e s ,
vol. 2, 1888, p. 60.
s ' o p p o s e à la p u t r é f a c t i o n
d u b o u i l l o n do v i a n d e .
L ' e x p é r i e n c e m o n t r e e n effet q u e l a
putréfaction
e s t l a r é s u l t a n t e de l ' a c t i o n de p l u s i e u r s
bactéries
les u n e s a é r o b i e s les a u t r e s a n a é r o b i e s , faisant a c complir
chacune
à
la m a t i è r e
albuminoïde
une
é t a p e différente vers la d é c o m p o s i t i o n .
L e s différentes
faction
bactéries
c o n n u e s de la p u t r é -
s o n t l e s s u i v a n t e s : l e b a c i l l u s s u b t i l i s , le
bacillus b u t y r i c u s ,
le
bacillus
megatherium,
le
b a c t e r i u m t e r m o (fig. 8 , 9 , 10 e t 1 1 ) . T o u s c e s o r g a nismes
ont une
propriété
commune
qui est
de
liquéfier la gélatine.
Miquel a calculé les doses diverses
d'antisep-
t i q u e s c a p a b l e s d e s ' o p p o s e r à la p u t r é f a c t i o n
d'un
litre d e b o u i l l o n n e u t r a l i s é . Voici le r é s u l t a t do s e s
expériences :
Dose minima de quelques antiseptiques capables de s'opposer
à la putréfaction d'un litre de bouillon de bœuf neutralisé.
1° Substances
éminemment
antiseptiques.
Eau o x y g é n é e
Sublime
Nitrate d'argent
2" Substances
0,03
0,07
MS
très fortement
. Iode
Chlorure d'or
Bichlorure de platiue
. Acide cyanhydrique
antiseptiques.
0,25
0,23
0,30
0,40
gr.
l>,M
0,90
Brome
Sulfate de enivre
3° Substances
fortement
antiseptiques.
Cyanure de potassium
Bichromate d é p o t a s s e
Gaz ammoniac
Chlorure d'aluminium
Chloroforme
Chlorure de zinc
Acide tliymique
Chlorure de plomb
Azotate de cobalt
Sulfate de nickel
Azote d'urane
Acide phéuique
Permanganate de potasse
Azotate de plonih
Alun
Tauiu
h° Substances
modérément
1,20
1,20
1,40
1,40
1,30
1,90
2 i>
2 »
2,10
2,50
2,80
3,20
3.30
3,60
4,30
antiseptiques.
Bromhydrate de quinine
Acide arséuieux
Sulfate de strychnine
Acide borique
Arséniatc de soude
Hydrate de chloral
Salicylate de soude
Sulfale de protoxyde de 1er
Soude caustique
3° Substances
faiblement
3,30
6 u
1 •>
7,i.O
9 »
9,31)
10 »
11 u
18 »
antiseptiques.
Protoehlorure de manganèse
Chlorure de calcium
Borate de soude
23 »
40 »
70 »
Chlorhydrate de morphine
Chlorure de strontium
Chlorure de lithium
Chlorure de haryum
Alconl
6» Substances
1''
85
90
93
fâ
très faiblement
antiseptiques.
Ilô,;i0
I'-S »
l'IO »
!(>•> "
223 »
2..'0 -J
275 »
Chlorure d'ammonium
Arséniate de potasse
lodure de potassium
Sel mariu
Glycérine
Sulfate d'ammoniaque
Hyposulfite de soude
Classification
:
de Jalan-dc-la-Croix.
de-la-Croix a établi u n e classification
ques par
"
»
»
"
»
— M. Jaland'antisepti-
o r d r e do p u i s s a n c e en i n t r o d u i s a n t
des
q u a n t i t é s v a r i a b l e s de p r o d u i t s d a n s des bouillons
f a i t s a v e c d u j u s d e v i a n d e et e n s e m e n c é s a v e c q u e l ques gouttes d'un bouillon
identique
renfermant
des bactéries.
N o u s c r o y o n s utile de s i g n a l e r les t a b l e a u x où
sont consignés
les
résultats
de M.
Jalan-de-la-
Croix (1).
(U Nous empruntous la disposition des tableaux qui suivent
au Petit Foruvulaire des antiseptiques
de M. Adriau.
TABLEAUX
LISER
BF.S
ET
MILIEUX
DOSES
TUER
D'ANTISEPTIQUES
U S
BACTÉRIES
ET
NÉCESSAIRES
LEURS
TOUR
GERMES
STÉRI-
DANS
DES
DIVEÉIŒN'TS.
TABLEAU I
liosa minima de substance, antiseptique
capable d'empêcher
le
bouillon ou le jus de viande vierge de se remplir
de bactéries
quand on l'ensemence avec deux (jouîtes de bouillon charge debactéries bien
développées.
a
ANTISEPTIQUES
(l'HOPORTIONS
CCLLES
DU
EiV
CORPS
QUEMENT
CAL—
b
DOSE
DOSE
q u i empêche le dévelop- q u i sterilise l e s germes
pement, dans u n bouildes
hucteries direetel o n neuf, d e s b:ietéries
q i l y soni l i r e c t e m e n t
m e n t port '•es d a n s
le
portées
POIDS
quelques
par
gouttes
do
l'ecté.
CHIMI-
DouiLon
bouillon.
nv
PUR).
M'EMPÊCHE
EMPÊCHE
NE
Chiure
Chlorure de chaux
à 986 de chlore.
Acide sulfureux .
Acide sulfuriquti .
1 : 25250
1 : 30208
1
1
1
1
1
1
i l l 33
6 44 S
3734
6308
3020
4268
Iode m é t a l l i q u e . . 1
Acétate d ' a l u m i n e . 1
E s s e n c e de m o u 1 : 3853
Acide b e n z n ï q u o . I : 2S67
Borosalicylat» de
1 28S0
Acide p i c r i q u e . . . 1 2003
Thymol.
1 1340
Acide salicylique. 1 1003
Hypermanganate
1 1001
Acide p h e n i q u e . . 1 669
Chloroforme . . . . 1 20
Borate de s o u d e . 1 62
1 21
14
1
STÉHI-
STERILISE
PAS
LISE
PAS
30230
37649
1 : 111250
1 : 4911
1
1 :
1 :
1 :
1 :
1
1
13092
8515
8020
7844
6687
5435
1
1
t
•1
1
1 : 59
i
1
1
5734
4020
1 : 220
1 : 50
1
1
1
1
3777
3041
2229
1121
1
1
1
1
1 394
i . 841
1 212
1 454
1433
1002
112
77
33
20
1 : 100
1 : 22
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
488
135
205
769
»
:
:
:
:
303
700
109
343
»
„
1 : 4,4
a
1
1
1
1
1
1
1
1
12730
6824
678
223
306
1912
2010
80
300
77
150
42
80
14
8
2,03
TABLEAU II
Dose nécessaire
pour tuer ou immobiliser
dans
bactéries qui y sont 1res vivantes et en plein
le bouillon les
développement.
a
no
ANTISEPTIQUES
(l'HOPOKTIONS CALCULÉES
EN POIDS DU COHI'S
CHIMIQUEMENT FI.'R.)
DOSE
q
q u i t u e les b a c t é r i e s
d é j à en
p e i n dé v e
n stérilise les g e r mes
d e s lia j t é r i e s
loppement
ainsi immobilisées.
dane
le
bouillon.
TUE
Chlore
j
SE
1 5803
1 22708
NE TUE
PAS
1:G300
1:30208
STÉIU-
LISE
N E STÉRI
LISE F A S
1 12300 1 : 5230
1 431
1 460
Chlorure de chaux à 986
1 3720
1 2009
1 2020
Brome
1 2550
1 1348
1 427
Acétate d'alumine
Essence de moutarde. . 1 591
1 410
Borosalicylate de s o u
de
1 72
Acide salicylique
1 1001
1 109
i 60
1:4985
1: 3333
1: 4460
1 170
1 190
1 11 e
1 258
1 273
1 203
1:4050
1:2010
1 336
1 410
1
1
1 64
11:820
j835
1:310
1 -.110
1:1433
1: 212
1 :78
1 28
1 121
1 30
1 . 150
1 20
»
550
310
1 92
1 40
1 210
50
1
t 200
1 30
1 35
Hypermanganate de p o -
Borate de soude
22
112
48
1: 200
1: 42
1 :134
1:09
1 4,4
I HG
1:6
1:203
1
1
1
1
130
1 : 150
1 :2,6fi
»
»
1 200
l 4
1 0,8
1 12
1 1,18
1 3,83
TABLEAU III
Dose nécessaire pour empêcher le développement
dans du bouillon cu.i.t, des germ.es de bactéries
fuir.
quasi-spontané,
contenus
dans
*
a
ANTISEPTIQUES
(PROPORTIONS
CAI,-
e m p A c h e ht
pement
bactéries
CUI.I-.Tlfì
III,"
E.\
POIOS
develop-
spontané
dans le
qui
stérilise
les g e r m e s
des bactéries développées
5 lontiinenieiiL
des
i us
d i m s le b o u i l l o n
de
viande m î t
;ib;mdonné a l'air ] hre.
CORPS CHIMI -
QUF.MENT
DOSE
DOSE
qui
cuit.
PUR).
N'EMPÊCHE
EMPÊCHE
NE
Chlorure de chaux
(à 9 8 6 d e chlore).
Acide sulfureux...
Acide sulfurique..
PAS
1
:
10250
!
2730
1
:
6500
1
:
10250
:
28881
1
37589
1
:
10U8
1
:
1027
:
1
3148
1
4 7 1 fi
t
109
1
i
8513
1
12649
1
:
323
1
:
422
1
5734
1
8020
1
:
300
\
:
420
I
Acide b e n z o ï q u e . . 1
Borosalieylate d e
soude
1
Acide p i c r i q u e . . . . 1
1
20875
1
:
493
1
:
603
1
20020
1
:
510
1
:
724
-.268
1
4778
1
:
1
5734
*
:
:
2877
1
4020
1
:
50
1694
:
I
:
1
:
134
13931
3353
I
:
101)20
:
1
Acide phenique . . .
Chloroforme
Borate de s o u d e . .
RILISE
I
1
Iode m é t a l l i q u e . .
1
Acétate d ' a l u m i n e . 1
Essence de m o u -
Acide salicylique..
Hypermanganate
STÉ-
STÉRILISE
TAS
1343
1
2005
1
3041
1340
1
229
3003
1
6004
1
1
1
1
2003
1
1
3041
302
402
»
937
77
(?)
1
:
1244
1
:
108
1
:
77
:
35
1
:
30
:
200
1
:
300
:
109
1
:
212
:
603
1
:
1003
1
:
101
1
:
1
:
22
1
:
:
30
1
43
1
:
11
1
21
1
:
20
1
21)
150
42
j;
»
1
f?
»
1
:
177
1
:
14
1
:
2,03
1
:
14
1
TABLEAU IV
Dose nécessaire
pour
empêche)'
dans
ANTISEPTIQUES
(PKOPORTIO>S
CULÉES
CAL-
EN POIDS
DU COUPS C H I M I QUEMENT
le même développement
un bouillon
spontané
cru.
a
b
DOSE
n o SE
qui empêche le dé\ elop- qui stérilise les germes
pemerit spontané (ledes
bactéries dévebactéries dan s le jus loiiuées spontanément
de viande cru abandans le jus deviande
cru.
dnnre à 1 air ihre.
run.
N'EMPÉCHF.
NE
PAS
1 : 716S
Chlore
Chlorure de chaux
1 : 136C6
à 986 d e c h l o r e .
Aeide sulfureux..
Acide sulliirique .
Brunie
Iode m é t a l l i q u e . .
Acétate d'alumine.
Essence de moutarde
Acide beiizoj'que .
Borosalicylale d e
1
1
t
1
1
t
Acide picrique . . .
Thymol
Acide salicylique.
llyperuianyanate
de potasse
Acide pnénique . .
Chloroforme
Borate d e s o u d e .
286
12649
3353
S fi 97
2010
6310
STERI-
STERILISE
EMPECHE
1 : 8338
1
: 23182
1
1
•1
1
1
:
:
:
:
:
1 :
319
16782
3734
837S
2867
7533
LISE PAS
1 : 2325
l : 1061
1 : 3338
1 : 1364
1 : 133
f : 133
1 : 2S6
1 : 233
1 : 116
1 : 336
1 : 919
1 : 584
1
1
1
1
:
:
:
:
72
875
843
478
1 : 3333
1 : 1439
1 : 7534
•1 : 20 10
1 : 40(7)
1 : 77
1 : 6o;-?;
1 : 121
1
1
1
1
2S60
2 00 fi
1340
1121
1
: 3777
1 : 3041
1
: 2220
1
: 1677
1
1
1
t
1 :
1
•1
i
30
117
36
4311
•1
1
1
1
1
300
602
103
107
21
203
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
50
10
1,22
37
42
30
1
:
:
::
403
639
134
Ifil
: 30
: 30S
:
:
:
:
33
100
20
343
1 ; 33
1)
Valeur
inférieurs.
des antiseptiques
vis-à-vis
— Expériences
valeurs comparatives
de
inférieurs,
tels
—
vis-à-vis des
aussi vis-à-vis
que
orqanismes
des antiseptiques n'ont
s e u l e m e n t été d é t e r m i n é e s
pathogènes, mais
les
Buchholtz.
Les
pas
microbes
des
organismes
le
pénicillium
Yaspergillus,
(fig. 12 et 1 3 ) . N o u s n o u s b o r n e r o n s à c i t e r l e s
e x p é r i e n c e s de B u c h h o l t z q u i a é t a b l i l a r é s i s t a n c e
des o r g a n i s m e s i n f é r i e u r s de la m ê m e e s p è c e d a n s
le l i q u i d e a l i m e n t a i r e s u i v a n t :
Sucre candi
Tartrate d'ammoniaque
Phosphate de chaux
Eau
10 grammes. 1
—
50 ceutigr.
1000 g r a m m e s .
V o i c i le r é s u l t a t de ses e x p é r i e n c e s :
i
KMPÉr.HENT LE DEVELOPPEMENT
AU DEGRE
DES BACTÉRIES
Richlnrure de m e r c u r e . .
Thymol
lîeozoate de sodium . . . .
Créosote
Essence de thym
Garvol
Acide benzoïque
Acide [uéthylsalicylique.
Acide salicylique
Eucalyptol
Essence de Carvol
Salicylate de soude
Phénol
Quinine
Acide sulfurique
Acide borique
Sulfate de cuivre
Acide chlorhydrique . . .
Sulfate de zinc
Alcool
riF.
DILUTION
SUIVANT
20000
2000
2000
::::
1 : 1000
1 : GGO
300
230
200
200
loi
133
73
F i g . 1 3 . — Penirillmm gl a u eu in.
[filament sporiftre. — b, filament dépourvu de spores. — e, spores dont un germe.
II
DÉTRULSKKT
DK
LB
HF.PIsnnUCTION
DEGRÉ
AU
FOUTOIK
DK
DE DILUTION
RACTÉRIES
Chlore
Iode
1
1
1
1
1
I
:
:
:
:
:
:
SUIVANT
23000
5000
3333
666
312
230
i : 200
!
Carvol
1
1
1
1
Phénol
:
:
:
:
161
1(10
45
25
V A L E U R DES MÉLANGES A N T I S E P T I O U E S
L a possibilité d ' a u g m e n t e r la force
microbicide
des antiseptiques en les m é l a n g e a n t entre e u x
été entrevue par plusieurs
M. le D
bénéfice
r
Bouchard
a
savants.
a trouvé qu'on
de la c o m b i n a i s o n
p e u t tirer-
des différentes s u b s -
t a n c e s a n t i s e p t i q u e s et q u ' o n p e u t a r r i v e r à d o u b l e r
leur pouvoir antiseptique sans que p o u r cela leur
t o x i c i t é a u g m e n t e d a n s l e s m ê m e s p r o p o r t i o n s (1).
M. H a m m e r , qui a étudié tout particulièrement
les divers crésols, a trouvé que l e u r m é l a n g e a u g m e n t e l e u r force a n t i s e p t i q u e (2).
(1) Ch. B o u c h a r d , Les microbes pathogènes.
(2) Archiv, für Hygiene, v o l . 1 2 , p. 3 7 0 .
1892, 1 vol. in-16.
L a p l a c e (1) a m é l a n g é différents a c i d e s : l ' a c i d e
tartrique,
l'acide
sulfurique
l ' a c i d e p h o n i q u e ; il a
composés
mentée
obtenu
a v e c le
par
sublimé
ce
d o n t la force m i c r o b i c i d e
et
moyen
a
été
des
aug-
considérablement.
Nous ferons remarquer
tiseptiques
tel
qu'il
est
q u e le m é l a n g e d e s a n indiqué
par
plusieurs
auteurs semble être plutôt une combinaison
entre
les é l é m e n t s qui le c o m p o s e n t . Il n ' y a d o n c r i e n
q u i d o i v e n o u s s u r p r e n d r e si l e c o m p o s é
nouveau
résultant
éléments
de
la
combinaison
de
deux
divers est plus a n t i s e p t i q u e que c h a c u n d'eux.
r
M. le D C h r i s t m a s (2) a d o n n é l e s f o r m u l e s
quelques
mélanges
antiseptiques
qui tous
de
mon-
t r a i e n t ce m ê m e p h é n o m è n e : a u g m e n t a t i o n d e la
puissance microbicide du n o u v e a u corps par r a p p o r t à celle de c h a c u n e
des substances employées
isolément.
C e fait e s t d ' u n e c e r t a i n e i m p o r t a n c e p r a t i q u e ,
non s e u l e m e n t au point de v u e é c o n o m i q u e , p u i s que l'augmentation
de la force a n t i s e p t i q u e
per-
m e t de d i m i n u e r la q u a n t i t é de la s u b s t a n c e , m a i s
a u s s i a u p o i n t d e v u e c h i m i q u e s'il é t a i t
démontré
q u e ces m é l a n g e s s o n t en m ê m e t e m p s m o i n s toxiq u e s q u e les s u b s t a n c e s prises i s o l é m e n t .
(1) Veut. med. Wochentchrift,
1887-1888.
(2) Christmas et Respaut. Comptes rendus de la Société
Biologie, 1892.
de
L e d i a g r a m m e c i - c o n t r e d e M. C h r i s t m a s d o n n e
l'intensité
antiseptique
de
quelques
substances
comparativement à un mélange d'acides phonique,
s a l i c y l i q u e e t l a c t i q u e . 11 i n d i q u e
en m i l l i è m e s la
q u a n t i t é de substance en solution a q u e u s e nécess a i r e p o u r t u e r l e staphy
lococc.us
contact d'une minute.
a u r a i s
après
un
CHAPITRE ÏII
DÉTERMINATION DE LA VALEUR D UN PRODUIT MÉDICINAL
(/infection îles bouillons do culture. — Solutions minéi'ales. végétales
et animales. — Confection des milieux solides. — Emploi de la gélatine. — l n s l n u n e n t s de culture. — Observation des cultures.
L a v a l e u r d'un p r o d u i t m é d i c i n a l et s o n e m p l o i
dépendent
de p l u s i e u r s p r o p r i é t é s q u i p e u v e n t s e
r é s u m e r a i n s i : propriétés
antiseptiques
;
propriétés
physiologiques.
L'élude des propriétés physiologiques d'un produit qui c o m p o r t e l'expérimentation directe sur les
a n i m a u x a p u a r t i o n t a u d o m a i n e do la m é d e c i n e
et
n e s a u r a i t t r o u v e r p l a c e d a n s c e t o u v r a g e . M a i s le
chimiste peut avoir à déterminer au moins approximativement l'action d'un
désinfectant ou d'un a n -
tiseptique sur une bactérie isolée ou sur plusieurs
bactéries.
Comme
ce c a s p e u t
se p r é s e n t e r
fré-
q u e m m e n t et q u ' u n e p a r e i l l e é t u d e p e u t ê t r e f a c i l e m e n t faite d a n s t o u s l e s l a b o r a t o i r e s , n o u s c r o y o n s
ne
pas trop nous
éloigner de notre sujet
en in-
d i q u a n t b r i è v e m e n t les n o t i o n s de bactériologie n é c e s s a i r e s à cotte é t u d e et la m é t h o d e q u e l'on p e u t
s u i v r e p o u r le b u t p r o p o s é .
La détermination approximative
des propriétés
CONFECTION
antiseptiques
DES B O U I L L O N S D E C U L T U R E
et d é s i n f e c t a n t e s
d'un
corps
58
com-
porte des notions générales sur :
10 L e s c o n f e c t i o n s d e s d i v e r s b o u i l l o n s ;
2° L a m i s e e n c u l t u r e .
CONFECTION D E S ROUILLONS D E CULTURE
Les milieux de culture sont
considérable
pour
puisse les varier à
propose
que
en n o m b r e
chaque
assez
expérimentateur
s o n g r é , s u i v a n t le b u t q u ' i l s e
d'atteindre ; aussi ne
chercherons-nous
p a s à être c o m p l e t et à décrire t o u s les bouillons
qui ont été i m a g i n é s ; n o u s n o u s c o n t e n t e r o n s d'indiquer
les p l u s c o n n u s et les p l u s g é n é r a l e m e n t
employés.
11 y e n a d e t r o i s s o r t e s :
1° solutions
minérales
2° solutions
végétales
3° solutions
;
;
animales.
Solutions minérales.
Elles ont été surtout utilisées au début p o u r des
r e c h e r c h e s t h é o r i q u e s , p r i n c i p a l e m e n t p a r les a u t e u r s q u i s e s o n t o c c u p é s d e s f e r m e n t a t i o n s e t do
la p u t r é f a c t i o n .
Solution de Pasteur.
Voici sa c o m p o s i t i o n :
Eau distillée
Sucre candi
100 gr.
10 —
Cendres d'un gramme rie levure
E l l e fut e n s u i t e m o d i f i é e
0,015
de la façon s u i v a n t e :
Eau distillée
100 gr.
Sucre. c;mdi
Cendres de levure
Carbonate d'ammoniaque
10 —
1 gr.
1 —
Liqueur de Cohu.
C o h n a d o n n é la c o m p o s i t i o n suivante :
Eau distillée
Cendres de levure
100 gr.
1 —
1 —
Solution de Cohu modifiée.
L a s o l u t i o n d e C o h n fut e n c o r e m o d i f i é e , e t v o i c i
la f o r m u l e n o u v e l l e a d o p t é e par l ' a u t e u r ;
Eau distillée
Phosphate de potasse
Sulfate de magnésie
Phosphate tribasique de chaux
200
20
20
10
1
gr.
—
—
—
—
Cette solution est p a r t i c u l i è r e m e n t propre
végétation
d u bactérhtm
termo,
organisme
à
la
com-
m u n de la p u t r é f a c t i o n .
Liquide de llaulin.
Ce l i q u i d e a été fabriqué
dier l'influence
des milieux
par Raulin, pour étus u r le d é v e l o p p e m e n t
d e s v é g é t a u x i n f é r i e u r s ; il c o n v i e n t , d ' a p r è s
t e u r , p a r t i c u l i è r e m e n t à Y aspergillus
niger
l'au-
:
1.5(10 g r .
Eau
70 —
Sucre candi
Acide lartiique
Nitrate d'ammoniaque . .
Phosphate d'amtnoniaqur
Carbonate de potasse. . .
Carbonate de magnésie .
Sulfate d'ammoniaque. . .
Sulfate de zinc
Sulfate de fer
Silicate de potasse
i
—
4—
0,6
0,6
0,4
0,25
0,07
0,07
0,07
L e s solutions m i n é r a l e s t r o u v e n t assez f r é q u e m m e n t leur emploi, lorsqu'il s'agit d'isoler u n e esp è c e ; m a i s il f a u t a v o u e r q u e , d a n s l a p l u p a r t d e s
c a s , il v a u t m i e u x a v o i r r e c o u r s a u x i n f u s i o n s o r ganiques,
ou, tout
au
m o i n s , les c o m b i n e r avec
ces dernières.
Infusions
végétales.
— L ' u s a g e de ces
se p r ê t e m i e u x à d e s a p p l i c a t i o n s
solutions
multiples que
les m i l i e u x p u r e m e n t m i n é r a u x ; on peut les confectionner avec les végétaux.
O n p e u t a u s s i les f a b r i q u e r a v e c les
substances
les plus diverses (décoction de fruits, de plantes,
m o û t de b i è r e ) . T y n d a l l a multiplié
nombre
de
ces infusions
végétales
à l'infini
{infusion
le
de
choux., n a v e t s , p o i r e a u x , p r u n e a u x , c a r o t t e s , etc.).
Mais l'infusion
v é g é t a l e la p l u s r é p a n d u e
est
le
b o u i l l o n de foin. O n l ' o b t i e n t e n c o u p a n t d u foin
TiiiLLAT.
Produits chimiques.
3
62
VALEUR
D'UN
PRODUIT
MÉDICINAL
sec en petits f r a g m e n t s , q u ' o n place d a n s u n vase
métallique, puis on verso dessus une quantité d'eau
b o u i l l a n t e s u f f i s a n t e p o u r l e c o u v r i r e t le b a i g n e r
l a r g e m e n t (1).
ROUILLONS
ORGANIQUES
ANIMAUX
Les bouillons par excellence sont
les
liquides
a n i m a u x n a t u r e l s ou artificiels.
L e u r b a s e est o r d i n a i r e m e n t
constituée par des
d é c o c t i o n s de c h a i r m u s c u l a i r e
tionnées
souvent
de
substances
dégraissée, addigélatineuses
ou
p e p t o n i s é e s , et p l a c é e s d a n s u n état d'acidité
ou
d'alcalinité variant avec les cas particuliers.
V o i c i le
mode
de préparation
des
principaux
bouillons employés :
ISoiiilloii de Miquel.
P e n d a n t c i n q h e u r e s , on m a i n t i e n t à ['ebullition
un kilogramme
bœuf,
dans
de
chair
4 litres d'eau.
musculaire
On
maigre
écume
de
le b o u i l -
l o n p e n d a n t t o u t e l a d u r é e d e l ' é b u l l i t i o n . U n e fois
l'opération
t e r m i n é e , on laisse r e p o s e r , d a n s
endroit frais, j u s q u ' a u
très
soigneusement
et
caustique. Ensuite, on
lendemain ; on
on
un
dégraisse
n e u t r a l i s e à la
soude
le fait d e n o u v e a u b o u i l l i r
(1) Dubief, Manuel
de bactériologie.
— Voyez
Traité de bactériologie, 2' édition, l'aris, 18'J2.
aussi Maeé,
BOUILLONS
O R G A N I Q U E S ANIMAUX
63
p e n d a n t d i x m i n u t e s , o n filtre e t o n r a m è n e a u v o l u m e de 4 litres.
P o u r le c o n s e r v e r , o n l e d i s t r i b u e d a n s d e s b a l lons
d'un
demi-litre,
qu'on
scelle à la l a m p e , et
q u ' o n m a i n t i e n t p e n d a n t d e u x h e u r e s à 110», p o u r
le s t é r i l i s e r c o m p l è t e m e n t . L e l i q u i d e e s t a l o r s c o l o r é en j a u n e f o n c é , m a i s r e s t e l i m p i d e e t n e f o u r n i t j a m a i s d e d é p ô t : s'il v i e n t
à se t r o u b l e r , c e l a
e s t d û à u n m a u v a i s d é g r a i s s a g e , o u à ce q u e l a l i q u e u r a été insuffisamment
bouillie a p r è s la n e u -
tralisation. Le bouillon, à 20°, possède une densité
de 1 , 0 0 3 ; e u y a j o u t a n t 10 g r a m m e s d e s e l m a r i n
p a r l i t r e , o n o b t i e n t u n b o u i l l o n , de d e n s i t é 1,009,
très sensible a u x g e r m e s de l ' a t m o s p h è r e .
Donillou de Liebig.
On p r e n d 50 g r a m m e s d ' e x t r a i t de v i a n d e c o m m e r c i a l , c o n n u e s o u s l e n o m i'ex trac turn
Liebirj,
carias
et o n le d i s s o u t d a n s u n litre d ' e a u . L a dis-
solution effectuée, on
neutralise
s o u d e c a u s t i q u e , o n fait b o u i l l i r ,
à chaud
on
filtre
par
la
; à ce
m o m e n t , Le b o u i l l o n d o i t ê t r e p a r f a i t e m e n t n e u t r e .
Sous l'action
après sa
de la lumière-,
ce
p r é p a r a t i o n d'une belle
a m b r é e , se d é c o l o r e et a c q u i e r t
teinte jaune
liquide,
couleur
pourvu
rouge
à la longue une
p â l e . A i n s i o b t e n u , le b o u i l l o n L i e b i g
p o s s è d e à 18°, u n e d e n s i t é é g a l e à 1,024.
Bouillons divers.
On peut p r é p a r e r des bouillons nutritifs avec des
viandes
diverses (veau,
avoir soin
d'enlever
poulet,
volailles). Il faut
toute parcelle graisseuse
et
a p o n é v r o t i q u o ; ces b o u i l l o n s se p r é p a r e n t m i e u x
a v e c la v i a n d e p u l p é e . P o u r la volaille, o n m e t les
a n i m a u x entiers, d é b a r r a s s é s de leurs o r g a n e s visc é r a u x . O n e m p l o i e u n e q u a n t i t é d ' e a u telle q u e le
b o u i l l o n r e p r é s e n t e à p e u p r è s le p o i d s de v i a n d e
employée.
O n fait b o u i l l i r p o n d a n t u n t e m p s v a r i a b l e s u i vant
le p o i d s de v i a n d e
heures). On laisse reposer
(jamais
moins
de
deux
a u frais, o n filtre, o n
neuLralisc a v e c le c a r b o n a t e de s o u d e ; on s a l e a v e c
1 o u 2 0/0 d e c h l o r u r e de s o d i u m , Il est b o n p a r
p r é c a u t i o n et p o u r a v o i r des b o u i l l o n s b i e n
des de faire bouillir et de
filtrer
limpi-
une seconde
fois
après refroidissement.il ne reste plus ensuite qu'à
stériliser. ( V o i r p . 76.)
Bouillon de Fol.
Cet
auteur
emploie
les m ê m e s d é c o c t i o n s
de
viande, mais recommande, pour obtenir une plus
g r a n d e l i m p i d i t é , de l e s c h a u f f e r p e n d a n t u n e h e u r e
a 110° d a n s u n a u t o c l a v e e t d o l e s f i l t r e r e n s u i t e .
Bouillon de I.ofiffler.
O n fait m a c é r e r
a u frais p e n d a n t
vingt-quatre
h e u r e s , d a n s u n l i t r e d ' e a u , ."00 g r a m m e s d e v i a n d e
de b œ u f réduite en p u l p e a p r è s
sement
dégraissée
a v o i r été s o i g n e u -
et d é b a r r a s s é e
du tissus con-
j o n c t i f . A u b o u t d e ce t e m p s , o n e x p r i m e le t o u t à
l a p r e s s e , on a j o u t e de l'eau p o u r r e f a i r e u n litre ;
e t o n a d d i t i o n n e l e l i q u i d e d e 10 g r a m m e s d e p e p tone sèche,
g r a m m e s d e sel m a r i n e t , si l ' o n v e u l ,
de q u e l q u e s g r a m m e s de g l u c o s e . O n alcalinise e n suite l é g è r e m e n t a u c a r b o n a t e de s o u d e . P o u r clarifier le
l i q u i d e , o n le chauffe
dans un
autoclave
p e n d a n t deux h e u r e s , on laisse reposer vingt-quatre
h e u r e s , on d é c a n t e le l i q u i d e clair q u ' o n
filtre
une
d e r n i è r e fois a p r è s s ' ê t r e a s s u r é q u ' i l e s t t o u j o u r s
alcalin.
P a r m i les b o u i l l o n s q u e n o u s v e n o n s d ' é n u m é r e r
le b o u i l l o n d e M i q u e l e t c e l u i d e L o ë f f l e r s o n t
qui donnent
ceux
Jes m e i l l e u r s r é s u l t a t s ; e n t r e l e s d é -
c o c t i o n s o r d i n a i r e s d e v i a n d e e t le b o u i l l o n M i q u e l ,
il n ' y a e n s o m m e q u ' u n e d i f f é r e n c e d e d e n s i t é ; c e
d e r n i e r d ' u n e d e n s i t é de 1,009 est s u r l o u t p r o p r e a u
rajeunissement des g e r m e s atmosphériques. Quant
a u b o u i l l o n de L i e b i g , c'est de t o u t e s les p r é p a r a t i o n s la m o i n s r e c o m m a n d a h l e .
Liquides organiques naturels.
Ces m i l i e u x de c u l l u r e s sont é m i n e m m e n t favor a b l e s à la vie des bactéries p a t h o g è n e S j
puisqu'ils
se r a p p r o c h e n t des milieux où vivent n o r m a l e m e n t
ces
micro-organismes.
Les
plus
employés
sont
l ' u r i n e , In l a i t , l ' h u m e u r a q u e u s e d e l ' œ i l , l e s é r u m .
Ce d e r n i e r p e u t ê t r e r e t i r é d i r e c t e m e n t du l i q u i d e
s a n g u i n , m a i s o n e m p l o i e a v e c a v a n t a g e le l i q u i d e
de l ' h y d r o c é l e , celui de la p l e u r é s i e ou de l'ascite ;
ces d e r n i e r s surLout s o n t faciles à se p r o c u r e r e n
abondance.
CONFECTION
DES
MILIEUX
DE
C U L T U I I K ('1 )
Gélatine peptonisée.
L a gélatine p e p t o n i s é e est l'un des milieux de
c u l t u r e l o s p l u s u s i t é s p o u r l e s m é t h o d e s en m i l i e u x
s o l i d e s , s u r t o u t p o u r c u l t u r e s e n t u b e s et c u l t u r e s
s u r p l a q u e s . S a f a b r i c a t i o n r e p o s e s u r l e fait d e l a
g é l a t i n i s a t i o n , c ' e s t - à - d i r e de la t r a n s f o r m a t i o n
g e l é e t r a n s p a r e n t e des différents
en
bouillons usités
dans les m é t h o d e s de P a s t e u r .
T o u s l e s b o u i l l o n s donL n o u s a v o n s d o n n é
la
préparation p e u v e n t servir de base ou de véhicule à
la g é l a t i n e p e p t o n i s é e ; on p e u t , par e x e m p l e ,
se
s e r v i r d ' u r i n e n e u t r a l i s é e et s t é r i l i s é e o u d ' e x t r a i t
de viande Liebig.
«
B ü c h n e r a p r o p o s é la c o m p o s i t i o n s u i v a n t e :
Eau
Gélatine pare . . .
Extrait Liebig . . .
Peptone sèche . . .
Sucre de canne. . .
Phosphate basique
(1)
Duhief, A U i m i e l d e h a c t ê r J o l n r / i e .
1 litre
100 g r .
CONFECTION
DES MILIEUX
I)E CULTURE
67
Mais p a r m i l o u s ces b o u i l l o n s , c e u x a u x q u e l s on
d e v r a , s a n s c o n t r e d i t , d o n n e r la p r é f é r e n c e , s o n t l e s
bouillons naturels, c'est-à-dire
fabriqués
a v e c la
v i a n d e n a t u r e . O n p e u t e m p l o y e r soit le b o u i l l o n
de v i a n d e de M i q u e l ,
s o i t le m a c é r é
de
viande
Loëffler. U n e fois q u e c e s l i q u i d e s o n t é t é c o n v e nablement préparés, on procède à leur
gélatinisa-
t i o n et à la c o n f e c t i o n définitive d u m i l i e u nutritif.
On p r e n d u n l i t r e du b o u i l l o n q u ' o n a choisi et
on y ajoute :
Peptone sèche pure
Se] maria ordinaire
10 gr.
S —
D'autre part, d a n s un vase bien propre (ballon,
c a p s u l e d e p o r c e l a i n e ) , o n a p l a c é 100 g r a m m e s d e
g é l a t i n e bien p u r e et bien b l a n c h e q u ' o n a a u p r é a lable g r o s s i è r e m e n t c o n c a s s é e en petits f r a g m e n t s ;
on r e c o u v r e celte g é l a t i n e avec de l'eau stérilisée,
de façon à ce q u ' e l l e soit s e u l e m e n t recouverte! p a r
le l i q u i d e .
A u b o u t de 20 à 30 m i n u t e s , la g é l a t i n e est i m bibée p a r l e liquide et a subi u n r a m o l l i s s e m e n t très
n o t a b l e . A l o r s o n fait é c o u l e r s o i g n e u s e m e n t
tout
l ' e x c è s de l ' e a u , e t , a p r è s a v o i r b i e n fait é g o u l t e r ,
on v e r s e s u r la g é l a t i n e le b o u i l l o n p e p t o n i s é et
s a l é . O n p l a c e l e t o u t a u b a i n - m a r i o e t o n fait d i s s o u d r e à une douce c h a l e u r , en agitant
constam-
m e n t le l i q u i d e e t e n p r e n a n t s o i n q u e l a t e m p é r a t u r e
n e s ' é l è v e p a s a u d e l à d e 4 0 à 4;j d e g r é s , c a r u n e
t e m p é r a t u r e e x c e s s i v e Huit p a r m o d i f i e r l a g é l a t i n e
au point qu'elle p e u t n e plus
refroidissement.
se c o a g u l e r p a r
A i n s i p r é p a r é e , la
tone a ordinairement
une réaction
le
gôlatine-pepfranchement
a c i d e p e u f a v o r a b l e à l a c u l t u r e de l a p l u p a r t d e s
b a c t é r i e s ; aussi faut-il la n e u t r a l i s e r et m ê m e p o u r
c e r t a i n s cas l ' a l c a l i n i s e r . P o u r cela , o n se s e r t d ' u n e
solution saturée de c a r b o n a t e de soude q u ' o n ajoute
gouLte à g o u t t e , en a y a n t soin à c h a q u e i n s t a n t de
v é r i f i e r la r é a c t i o n a u m o y e n d ' u n p a p i e r d e t o u r n e s o l , et o n c o n t i n u e j u s q u ' à ce q u ' o n p r o v o q u e u n e
t a c h e f a i b l e m e n t b l e u e . Si l ' o n a v a i t a j o u t é t r o p d e
l i q u e u r a l c a l i n e , il f a u d r a i t n e u t r a l i s e r d a n s l ' a u t r e
sens avec un pou d'acide lactique.
A ce m o m e n t , l e b o u i l l o n g é l a t i n i s é n ' e s t o r d i nairement
pas
transparent
e t il c o n f i e n t
encore
des s u b s t a n c e s q u i p o u r r a i e n t se p r é c i p i t e r ou
se
c o a g u l e r a u m o m e n t d e l a s t é r i l i s a t i o n ; il f a u t a l o r s
le s o u m e t t r e à u n chauffage p r o l o n g é , j u s q u ' à
que
les précipités
soient
complètement
ce
formés.
P o u r cela, on se s e r t d ' u n b a i n - m a r i e à 130° c e n t i g r a d e o ù o n laisse la g é l a t i n e - p e p t o n e p e n d a n t u n e
h e u r e . U n e fois l a p r é c i p i t a t i o n t e r m i n é e , il f a u t
filtrer le b o u i l l o n . E n r a i s o n de la c o a g u l a b i l i t é d u
m i l i e u n u t r i t i f , c e t t e o p é r a t i o n e s t a s s e z difficile e t
doit ê t r e faite à c h a u d ;
l'expérience doit être dis-
p o s é e d e t e l l e s o r t e q u e le l i q u i d e n e p u i s s e s e r e froidir p e n d a n t t o u t e la d u r é e de la fillration, g é n é r a l e m e n t assez l o n g u e .
P o u r o b t e n i r ce r é s u l t a i , l e s a u t e u r s e t l e s c o n s t r u c t e u r s o n t i m a g i n é u n c e r t a i n n o m b r e de p r o c é dés et d ' a p p a r e i l s o r d i n a i r e m e n t fort s i m p l e s : c'est
ainsi qu'on peut
se c o n t e n t e r d'un ballon qui s u p -
p o r t e d a n s son col u n e n t o n n o i r o r d i n a i r e en verre
p o r t a n t u n filtre à p l i s e n p a p i e r , le t o u t é t a n t p l a c é
Fig. 14._— Entonnoir pour filtrer à chaud.
dans
le
poêle
à v a p e u r . iXous a v o n s i n s i s t é p l u s
h a u t s u r les i n c o n v é n i e n t s d'un chauffage p r o l o n g é
d e l a g é l a t i n e , q u i l u i f a i t p e r d r e sa p r o p r i é t é d e
se
c o a g u l e r à froid, aussi d e v r a - t - o n
veiller
de
t o u t e f a ç o n à ce q u e l a t e m p é r a t u r e s ' é l è v e s i m p l e IRIS - LILLIAD - Université Lille 1
ment
de
quelques degrés au-dessus du point n é -
cessaire à la tluidification de la
préférable
de
ne
pas
gélatine.
e m p l o y e r le
IL e s t
stérilisateur
à v a p e u r e t do se s e r v i r d e s a p p a r e i l s s p é c i a u x p o u r
la filtration
peut
à chaud, appareils
très facilement
dans 'lesquels
on
m o d é r e r et r é g l e r la t e m p é -
rature.
L e p l u s s i m p l e et le m o i n s c o û t e u x de ces a p p a r e i l s e s t c e l u i f a b r i q u é p a r W i e s n e g g ; il se
com-
p o s e ( l i g . 14) d ' u n e n t o n n o i r e n c u i v r e o u e n f e r blanc,
dans
lequel
on peut
adapter
un
enton-
n o i r en v e r r e qui c o n t i e n t la s u b s t a n c e à filtrer ;
l ' e s p a c e f o r m é p a r la d o u b l e p a r o i e n t r e l e s d e u x
e n t o n n o i r s c o n t i e n t de l'eau que l'on p e u t
au m o y e n d'un p r o l o n g e m e n t latéral
tube qui s u p p o r t e
aussi
un
shauffer
en f o r m e de
entonnoir
destiné
à
r e m p l a c e r l'eau qui s'évapore.
Il f a u t t o u j o u r s m u n i r l ' e x t r é m i t é d e l ' e n t o n n o i r
d ' u n e p i n c e de M o h r ou d ' u n r o b i n e t et d'un t u b e
de v e r r e a s s e z l o n g si l ' o n v e u t t r a n s v a s e r d i r e c t e m e n t la g é l a t i n e d a n s les t u h e s à e s s a i .
L ' a p p a r e i l r e p r é s e n t é (fig. 1 a) e s t p l u s c o m p l i q u é :
le c h a u f f a g e
se fait p a r la c o u r o n n e h o ù l a
tem-
p é r a t u r e se m a i n t i e n t d a n s l ' e n t o n n o i r c p a r la circulation d'eau chaude qui exige l'emploi
d'un bain-
m a r i e s p é c i a l e n c o m m u n i c a t i o n a v e c l e t u b e b e t le
r o b i n e t z . L a g é l a t i n e claire t o m b e d a n s le r é s e r v o i r
d et p e u t être facilement
r é p a r t i e d a n s le
vase à
l'aide du tube qui c o m m a n d e la p i n c e à pression / .
L a g e l é e filtrée d e v r a p r e n d r e u n e t r a n s p a r e n c e
p a r f a i t e à f r o i d e t l ' o n d e v r a , si c e t t e t r a n s p a r e n c e
n'est pas obtenue, recourir
à plusieurs
filtrations
successives.
S o u v e n t la g é l a t i n e c h a u d e e s t t r o u b l e , g r â c e
à
Fig. la. — Appareil à filtration à chaud.
la p r é s e n c e d e p h o s p h a t e s q u e l a c h a l e u r p r é c i p i t e
et q u i se r e d i s s o l v e n t c o m p l è t e m e n t p a r le
refroi-
dissement.
Agar-agar ou gélose.
L e s c u l t u r e s s u r la g é l a t i n e p r é s e n t e n t l ' i n c o n v é IRIS - LILLIAD - Université Lille 1
n i e n t a s s e z s é r i e u x de n e p o u v o i r se faire q u ' à la
température ambiante, c a r à 2u
c
centigrade les mi-
l i e u x g é l a t i n i s é s se l i q u é f i e n t e t s e t r a n s f o r m e n t e n
bouillons, perdant
tous les a v a n t a g e s des c u l t u r e s
sur milieu solides. On a comblé cette lacune p a r
l ' e m p l o i d e Y agar-agar,
dont l'introduction en bac-
tériologie est due au D
L'agar-agar
forme
r
liesse.
se t r o u v e
d a n s le c o m m e r c e
sous
de p l a q u e s m e m b r a n e u s e s ou é c a i l l e u s e s ;
ces p l a q u e s ne s o n t a u t r e s q u ' u n e s u b s t a n c e rnucilagineuse
extraite de
quelques
espèces d'algues-
m a r i n e s c o m m u n e s s u r les c ô t e s du J a p o n et d o n t
les principales p o r t e n t les d é n o m i n a t i o n s
botani-
q u e s d e Gracilaria
speciosa.
lichenoïdes
e t Gigartina
Cette substance m u c i l a g i n e u s e ou d'autres a n a l o g u e s e x i s t e n t d ' a i l l e u r s d a n s la p l u p a r t d e s a l g u e s marines,
mais
l'agar-agar
provient
surtout
des
espèces que nous avons désignées.
L a préparation des gelées
nutritives
à
l'agar-
a g a r est i d e n t i q u e à celle des gelées à la gélatine ;
e l l e n e diffère q u e p a r l e s p r o p o r t i o n s e t q u e l q u e s
détails pratiques.
L'agar-agar doitétre découpéparpetitsmorceaux
ou être
employé en
poudre.
O n c o m m e n c e par faire t r e m p e r l'agar-agar d a n s
l'eau simple, ou m i e u x
dans l'eau salée, pendant
t o u t e u n e n u i t p o u r faciliter
sa dissolution
ulté-
r i e u r e ; p u i s , a p r è s l'avoir b i e n é g o u t t é , on l'ajoute
dans un bouillon convenablement
choisi (ceux que
l'on e m p l o i e p o u r la g é l a t i n e p e p t o n e
sont égale-
m e n t utilisables ici).
Tandis qu'il
faut
10 0 / 0 d e g é l a t i n e
pour
latiniser u n b o u i l l o n de culture, on ne
gé-
doit em-
p l o y e r que. d e s p r o p o r t i o n s b e a u c o u p p l u s m i n i m e s
d'agar-agar;
les p r o p o r t i o n s c o n v e n a b l e s sont de
1 à 2 0/0 e t o n p e u t e m p l o y e r l a f o r m u l e s u i v a n t e :
1
1 0 a 20
10
j
Bouillon neutralise
Agar-agar
Peptone sèche
Sel maria
litre
gr.
—
—
O n c o m m e n c e p a r a j o u t e r l e sel e t l a p e p t o n e a u
b o u i l l o n , p u i s on m e t l ' a g a r - a g a r , qu'il faut alors
faire d i s s o u d r e . Cette d i s s o l u t i o n est b e a u c o u p p l u s
l o n g u e et b e a u c o u p plus l a b o r i e u s e q u e celle de la
g é l a t i n e , et elle n ' e s t g é n é r a l e m e n t
complète
que
par une ébulition prolongée àfeu nu pendant quatre
ou c i n q h e u r e s , en a y a n t soin de r e m p l a c e r le l i q u i d e
é v a p o r é a v e c de l'eau stérilisée, de façon à c o n s e r v e r
t o u j o u r s le v o l u m e d ' u n
litre. L a
dissolution
de
l ' a g a r - a g a r s e fait b e a u c o u p p l u s r a p i d e m e n t d a n s
l ' a u t o c l a v e à 110°.
O r d i n a i r e m e n t , la dissolution ainsi o b t e n u e est
n e u t r e ; on p e u t l ' e m p l o y e r telle quelle o u l ' a l c a l i n i s e r avec u n e s o l u t i o n de c a r b o n a t e de s o u d e saturée.
L e filtrage des gelées à base d ' a g a r - a g a r est long
e t difficile, i l e s t c e p e n d a n t i n d i s p e n s a b l e .
Il est r a r e , m a l g r é t o u t
le
soin q u ' o n p e u t
y
m e t t r e , q u ' o n o b t i e n n e d o s g e l é e s t o u t à fait c l a i r e s
et t r a n s p a r e n t e s , m a i s en p r e n a n t les
précautions
s u i v a n t e s , on p e u t c e p e n d a n t a r r i v e r à u n r é s u l t a t
satisfaisant.
On c o m m e n c e par faire
une première
filtration
a v e c u n cône de f e u t r e , ou en g a r n i s s a n t a v e c de la
o u a t e la m o i t i é i n f é r i e u r e
filtre
de l ' e n t o n n o i r ,
puis
on
u n e s e c o n d e fois à t r a v e r s u n d o u b l e f i l t r e e n
papier
placé dans
un
e n t o n n o i r d o n t le fond est
g a r n i d e c o t o n do v e r r e .
Il e s t e n c o r e u n p r o c é d é p l u s c o m m o d e , q u o i q u e
m o i n s productif, p u i s q u ' o n
est obligé de sacrifier
u n e p a r t i e d u p r o d u i t ; il c o n s i s t e
à v e r s e r la gelée
liquide d a n s de l o n g u e s é p r o u v e t t e s de v e r r e q u ' o n
abandonne ensuite à un refroidissement progressif.
A p r è s u n e n u i t e n t i è r e , l a g e l é e est solidifiée, et
en frappant
s u r les p a r o i s
o n p a r v i e n t à la faire
s o r t i r s o u s f o r m e de b o u d i n s , d o n t o n t r a n c h e facil e m e n t la p a r t i e qui n ' e s t p a s s u f f i s a m m e n t
trans-
parente.
S uni ni gélatinisé.
Le sérum du sang est particulièrement apte à
servir de milieu de culture p o u r certaines espèces
b a c t é r i e n n e s , p r i n c i p a l e m e n t p o u r colles qui
sont
p a r a s i t a i r e s ; le s é r u m liquide est p e u e m p l o y é , on
se sert surtouL du s é r u m dit gélalinisé, p r é p a r é par
la m é t h o d e de K o c h .
Culture
sur plaques.
— La culture sur plaques
t r è s e m p l o y é e e n b a c t é r i o l o g i e p o u r le. t r i a g e d e s
germes, sur lequel n o u s n'avons pas à insister dans
cet o u v r a g e , s e r a e m p l o y é e de p r é f é r e n c e à la m é thode des cultures en milieux liquides,
lorsqu'il
s'agira d ' é t u d i e r le p o u v o i r a n t i s e p t i q u e des c o r p s
à l'état g a z e u x o u à l'état de v a p e u r .
L e m i l i e u d o n t o n se s e r t e s t l a g é l a t i n e n u t r i t i v e
d o n t la p r é p a r a t i o n a déjà été i n d i q u é e p l u s h a u t .
O n u t i l i s e d e s p l a q u e s d e v e r r e d e 10 à 12 c e n t i mètres
de l a r g e
s u r 14 o u 1 5 d e l o n g u e u r .
Ces
p l a q u e s h i e n p r o p r e s doivent être chauffées d'avance
de m a n i è r e à ê t r e s t é r i l i s é e s e t à n e p a s a p p o r t e r d e s
g e r m e s q u i f a u s s e r a i e n t l ' o p é r a t i o n . On les s t é r i lise c o m m o d é m e n t en m e t t a n t u n c e r t a i n
nombre
-de p l a q u e s d a n s u n e b o î t e e n t ô l e s p é c i a l e , m u n i e
d ' u n c o u v e r c l e e t q u ' o n c h a u f f e à 140°.
P o u r e m p ê c h e r l a g é l a t i n e d e se r é p a n d r e i r r é g u l i è r e m e n t s u r l a p l a q u e o n s e s e r t d'xin s u p p o r t
horizontal.
L e s c u l t u r e s s u r p l a q u e s se font à la t e m p é r a t u r e
o r d i n a i r e o u à 18-1.9°.
INSTRUMENTS DE CULTURES
Vases de cultures.
—• L a f o r m e e t l ' a s p e c t e x t é -
r i e u r des v a s e s de c u l t u r e i n f l u e n t peu et ils p e u v e n t
revêtir les formes
les plus
d i v e r s e s . A côté
du
b a l l o n c l a s s i q u e e t d u t u b e e n l j de P a s t e u r , c i t o n s
l e matras
de Pasteur
(fig-. 16) q u i e s t e x c e s s i v e m e n t
c o m m o d e ; il se c o m p o s e d ' u n p e t i t b a l l o n à fond
plat, a y a n t l ' a p p a r e n c e des petits tlacons à d e n s i t é .
Fig. 16. — M a t r a s de Pasteur.
L e b o u c h o n à l ' é m e r i est m u n i à la p a r t i e s u p é rieure, d'un petit tube p e r m e t t a n t l'accès de l'air
e x t é r i e u r , et q u ' o n b o u c h e a v e c de la o u a t e .
On p e u t e n c o r e , p o u r faire des c u l t u r e s , à m o i n s
de frais, se s e r v i r de la v e r r e r i e u s u e l l e d a n s les
l a b o r a t o i r e s , tels q u e b a l l o n s à fond p l a t s , t u b e s à
essais, etc.
Stérilisateurs.
— L a stérilisation a p o u r b u t d'écar-
ter des c u l t u r e s tout g e r m e é t r a n g e r à celui q u ' o n
veut étudier.
L e m o y e n p a r voie h u m i d e consiste à l a v e r les
objets
avec des
a g e n t s qui t u e n t les b a c t é r i e s :
m a i s la m é t h o d e la p l u s c o m m o d e c o n s i s t e à chauffer s u f f i s a m m e n t
Fig. 17.
les i n s t r u m e n t s et v a s e s de c u l -
- Four de Pasteur pour flamber les ballons.
t u r e s p o u r t u e r les g e r m e s a d h é r e n t s . Le p r o c é d é
c o u r a n t de s t é r i l i s a t i o n a p p l i q u é d a n s les l a b o r a toires
à la v a p e u r d ' e a u .
Le
c h a u f f a g e à 100° s ' o p è r e f a c i l e m e n t d a n s \e four
de
Pasteur
est la stérilisation
(fig. 1 7 ) .
L ' o b t e n t i o n de t e m p é r a t u r e s plus élevées de 100IRIS - LILLIAD - Université Lille 1
120° s e f a i t à l ' a i d e d e l ' é t u v e d e Wiesnegg
Y autoclave
de
Çhamberland
ou de
(fig. 1 8 ) .
Fig. 18. — Autoclave de Chamlierland.
Étitvps
de
cultures.
— Les étuves
de
cultures
sont destinées à maintenir au m o y e n d'un
chauffage
c o n t i n u et égal
vivre
les milieux
où l'on fait
bactéries.
les
O n se sorl d ' h a b i t u d e
matiquement
une
d ' é l u v e s se r é g l a n t a u t o -
fois p o r t é e s
à la
température
v o u l u e . Afin d ' o b l e n i r u n e t e m p é r a t u r e p l u s c o n s t a n t e , ces é t u v e s s o n t g é n é r a l e m e n t m u n i e s de r é gulateur.
L e r é g u l a t e u r à m e r c u r e (fig, 19) q u i e s t frJndé
s u r la d i l a t a t i o n d u m e r c u r e d o n n e de b o n s r é s u l -
Vig. 19. — Régulateur à mercure.
A, Tnb^ d'arrn re (lu gaz.— B, Tube de sertie. — V, Vis latérale commandant
le i'é?ei \oir de mercure.
,
t a i s . L e r é g u l a t e u r à p r e s s i o n d e M o i t e s s i e r e t le r é gulateur d'Arsonval
(fig. 20) r e m p l i s s e n t
encore
m i e u x le b u t .
Munie
d'un
Wiesneg-g peut
régulateur,
l'étuve
ordinaire
de
ê t r e e m p l o y é e d a n s la p l u p a r t d e s
c a s s p é c i a u x a y a n t t r a i t à ce c h a p i t r e . D a n s l e s l a b o r a t o i r e s do b a c t é r i o l o g i e , o n e m p l o i e d e
rence l'étuve
de P a s t e u r , 1 etuve
préfé-
autorégulalrice
d e d ' A r s o n v a l (fig. 2 1 1 , o u e n c o r e l ' é t u v e d e
Babès
(fig. 22) à d e u x c o m p a r t i m e n t s .
il
Fig. 20. — Nouveau régulateur du docteur d'Arsonval.
L Tube de liquide régulateur.— 2 , Cuvette. - - :t, Robinet. — 4 , Membrane métallique. — o et 6, Tubes d'entrée et de sortie du gaz.
Aiguille
de platine.
— P o u r puiser la matière à
i n o c u l e r a u b o u i l l o n , o n s e s e r t d ' u n e a i g u i l l e e n fil
d e p l a t i n e (fig. 23) q u e l ' o n fixe d a n s u n e
de v e r r e .
baguette
P o u r e n s e m e n c e r le m i l i e u de c u l t u r e , l o r s q u ' i l
s agit d'un milieu liquide, on
débouche avec
soin
Fig. 21. — Nouvelle étuve auLoréguktrice du docteur d'Arsouval
le v a s e q u i l e c o n t i e n t e t o n a g i t e l ' a i g u i l l e
qui
p o r t e la parcelle d ' i n o c u l a t i o n . L e vase est e n s u i t e
rapidement
fermé.
Kig. 2 2 . — Grande étuve de liabès, à deux compartiments.
P o u r i n o c u l e r les m i l i e u x solides on frotte à l e u r
surface ou on introduit
dans leur m a s s e la pointe
d e l ' a i g u i l l e (fig. 2 4 ) .
Fig. 2 3 . — Aiguille du Ltl
de platine.
Fig. i i . — Inoculation
en piqûre.
OUSEKVATION
DES
CULTL'KES
Lu rapidité du développement,
dans des condi-
tions s e m b l a b l e s de c h a l e u r et d ' a é r a t i o n ,
corres-
pond toujours
milieu.
à la
qualité nutritive
du
Aussi est-il nécessaire, lorsqu'on veut établir des
c o m p a r a i s o n s , de ne se servir q u e de m i l i e u x de
composition identique.
L e d é v e l o p p e m e n t des bactéries d a n s les m i l i e u x
nutritifs modifie, dans des limites assez larges, la
c o m p o s i t i o n et l'aspect de c e u x - c i . Ce s o n t là d e s
caractères de g r a n d e importance pour la diagnose
des e s p è c e s d o n t n o u s n e n o u s o c c u p o n s p a s ici.
Les
caractères
liquides,
des
surtout
peut être
pris
dans
d a n s les
le b o u i l l o n
comme type, sont
temps, quoi qu'on
stables.
cultures
milieux
de b œ u f
la
qui
plupart
en dise, très p r o b a n t s et
du
très
/
M i q u e l (1) d o n n e
comme signes
distinctifs
d é v e l o p p e m e n t des bactéries les c a r a c t è r e s
du
géné-
raux qui suivent :
l ° L e l i q u i d e r e s t e l i m p i d e , il se f o r m e a u f o n d
d u vase, u n d é p ô t q u i p e u t ê t r e t r è s l é g e r , f l o c o n n e u x ; il p e u t ê t r e é p a i s , o a i L l e b o t t é ; il p e u t
être
g l u a n t , t e n a n t à la paroi du vase. L a c o u l e u r en
est b l a n c h e , j a u n e , r o u g e , etc.
2° L e l i q u i d e s e t r o u b l e d ' a b o r d , p u i s il s e f o r m e
un d é p ô t au fond du vase, ou u n voile à la surface
du liquide.
L e trouble p e u t être très faible; ou au contraire
plus
prononcé,
le
liquide
peut
même
devenir
boueux.
L e s é l é m e n t s e n s u s p e n s i o n p e u v e n t a l o r s se d é poser au fond du vase en u n sédiment d'aspect variable, o u se r é u n i r à la surface du liquide, p o u r y
(I) Miquel, les Organismes
vivants
de
l'atmosphère.
former u n voile m i n c e ou épais, u n i ou ridé, sec
ou visqueux.
L a l i q u e u r p e u t a l o r s se clarifier, elle c o n s e r v e
sa c o u l e u r p r i m i t i v e , s e d é c o l o r e , o u s e t e i n t e n
b l e u , vert, etc. Elle p e u t d e v e n i r v i s q u e u s e , filante
c o m m e u n b l a n c d'œuf, et d é g a g e des o d e u r s
am-
moniacales, aigrelettes ou fétides.
3° L a l i q u e u r r e s t e t r a n s p a r e n t e , il s e f o r m e d a n s
la m a s s e d e s flocons b l a n c s , l é g e r s , s o y e u x ,
blables à des h o u p p e s de coton
flottant
sem-
dans
le
liquide, ou plus épais, caillcbottés.
L e s c u l t u r e s sur milieux solides fournissent des
caractères microscopiques
généralement
p l u s fa-
cile à a p p r é c i e r , e t p e r m e t t e n t d ' i s o l e r p l u s fac i l e ment les espèces.
La gélatine, dans une culture en piqûre,
peut
r e s t e r s o l i d e o u se l i q u é f i e r .
TRILT.AT.
Produits chimiques.
i
C H A P I T R E TV
MARCHE
A SUIVRE POUR
LA
DÉTERMINATION
DE LA VALEUR ANTISEPTIQUE D'UN CORPS
Détermination de la dose infei'lilisante. — Détermination de la dose
microbiride. — Détermination de la dose mierohïeide en nu lemps
dimne.
Les q u e l q u e s n o t i o n s de bactériologie que n o u s
venons d'exposer
s o n t suffisantes p o u r se
rendre
c o m p t e de la v a l e u r a n t i s e p t i q u e d ' u n p r o d u i t , et
par suite de la v a l e u r i n d u s t r i e l l e qu'il p e u t a c q u é rir à ce p o i n t de v u e .
Il e s t n o t o i r e m e n t c o n n u , a i n s i q u e n o u s l ' a v o n s
d é j à fait r e m a r q u e r , q u i ! l a p u i s s a n c e a n t i s e p t i q u e
varie a v e c les g e r m e s s u r l e s q u e l s on o p è r e . Ainsi,
la d o s e d ' u n
antiseptique nécessaire pour inferti-
l i s e r u n b o u i l l o n e n s e m e n c é a v e c le Dacillus
ihracis
cillus
an-
n ' e s t p l u s la m ê m e l o r s q u ' i l s ' a g i t d u
sub ti lis o u d ' u n a u t r e b a c i l l e .
L ' é t u d e d e l a v a l e u r d ' u n a n t i s e p t i q u e s u r tel o u
Lei g e r m e n o s a u r a i t
t r o u v e r place d a n s ce c h a -
pitre ; n o u s n o u s m e t t o n s à u n point de vue plus
général.
Nous
considérons
comme
bon antiseptique
le
p r o d u i t qui, à faibles d o s e s , s'oppose au d é v e l o p p e m e n t d'une r é u n i o n ou d ' u n e collectivité de g e r m e s .
C o m m e p o i n t d e d é p a r t , o n peuL o p é r e r s u r
l'eau
d é g o û t , le j u s d e v i a n d e d é c o m p o s é ou s i m p l e m e n t
sur u n e e a u de lavage de terre v é g é t a l e . L a plupart
des bactéries qui y sont c o n t e n u e s étant des g e r m e s
t r è s r é s i s t a n t , il e s t é v i d e n t q u e l ' o n a u r a p l u s d e
c h a n c e s de d é t e r m i n e r la véritable v a l e u r a n t i s e p t i q u e d ' u n p r o d u i t à u n p o i n t d e v u e g é n é r a l , si l e s
expériences sont faites de celte m a n i è r e .
L'étude d'un antiseptique comprend :
1° L a d é t e r m i n a t i o n d e l a d o s e i n f e r t i l i s a n t e ;
2° L a d é t e r m i n a t i o n d e l a d o s e m i c r o b i c i d e .
P a r d o s e infertilisante,
on entend la plus petite
q u a n t i t é d ' a n t i s e p t i q u e a r r ê t a n t le d é v e l o p p e m e n t
des bactéries d a n s un bouillon de c u l t u r e .
L a d o s e microbicide,
d'antiseptique
est la p l u s p e t i t e q u a n t i t é
susceptible
de t u e r
définitivement
les g e r m e s en u n t e m p s plus ou m o i n s long.
D É T É K M I X A T 1 0 . \ DE LA DOSE I X F E R T I L I S A N T E
L e b o u i l l o n do b œ u f a y a n t été p r é p a r é p a r le p r o c é d é d é c r i t p l u s h a u t , o n e n v e r s e 10 c e n t i m è t r e s
c u b e s d a n s u n e série de p e t i t s b a l l o n s à fond p l a t
d'une contenance
do 2l> à 'AO c e n t i m è t r e s
Dans chaque ballon,
on
introduit
cubes.
l'antiseptique
q u e l ' o n se p r o p o s e d ' é t u d i e r , e n f a i s a n t v a r i e r g r a d u e l l e m e n t les doses
depuis 1 0/0
du poids
b o u i l l o n j u s q u ' à la dose de t / 2 0 0 0 0 . L o r s q u e
du
l'on
o p è r e a v e c u n a n t i s e p t i q u e i n s o l u b l e d a n s le b o u i l lon on en
fait u n e d i s s o l u t i o n a l c o o l i q u e a l c a l i n e
ou acide
: dans
c e c a s , il faut, t e n i r
compte
du
pouvoir antiseptique du dissolvant lui-même.
A p r è s a v o i r b i e n m é l a n g é le p r o d u i t a n t i s e p t i q u e
avec chaque bouillon, on procède a l'ensemencem e n t . P o u r c e l a , o u se s e r v i r a d ' u n l i q u i d e r i c h e e n
b a c t é r i e s c o m m e le j u s de v i a n d e d é c o m p o s é ,
une
e a u d ' é g o u t ou p l u s s i m p l e m e n t u n l a v a g e de t e r r e
d a n s de l'eau o r d i n a i r e . A u m o y e n d ' u n e b a g u e t t e
d e v e r r e effilée, o n i n t r o d u i r a d a n s c h a q u e b a l l o n
u n e g o u t t e d u l i q u i d e c o n t e n a n t les g e r m e s et on
a g i t e r a p o u r effectuer le m é l a n g e .
On a u r a soin de c o n s e r v e r
un ou deux
flacons
d e v a n t servir de t é m o i n s .
Les ballons seront ensuite placés dans une étuve
et a b a n d o n n é s
à u n e t e m p é r a t u r e de 2 5 " à 30° q u i
est p r o p r e a u d é v e l o p p e m e n t de la m a j e u r e
partie
des germes.
On observera chaque j o u r les modifications
sur-
v e n u e s d a n s les b a l l o n s : c e u x q u i c o n t i e n n e n t la
dose la p l u s faible d ' a n t i s e p t i q u e c o m m e n c e r o n t à
d o n n e r u n t r o u b l e p l u s ou m o i n s i n t e n s e et à p r é senter les p h é n o m è n e s dos caractères g é n é r a u x du
développement
des b a c t é r i e s d a n s les m i l i e u x li-
quides (voy. page 84).
On p o u r r a a r r ê t e r l ' e x p é r i e n c e a p r è s 15 j o u r s :
s u p p o s o n s q u ' a p r è s ce l a p s d e t e m p s le f l a c o n c o n t e n a n t 1 / 2 0 0 0 d'antiseptique soit resté clair tandis
q u e le f l a c o n c o n t e n a n t l ' a n t i s e p t i q u e à l a d o s e d e
1 / 3 0 0 0 s o i t d e v e n u t r o u b l e . D a n s ce c a s , l a
dose
i n f e r t i l i s a n l e s e r a c o m p r i s e e n t r e 1/2000 e t 1 / 3 0 0 0 .
Afin d ' a v o i r u n e p l u s g r a n d e a p p r o x i m a t i o n , o n
recommencera l'expérience
en
ensemençant
dix
b a l l o n s avec des d o s e s c r o i s s a n t e s p a r c e n t i è m e de
1/2000 j u s q u ' à
1/3000.
Si l ' o b s e r v a t i o n
fournit
c o m m e r é s u l t a t q u e le b a l l o n c o n t e n a n t 1 / 2 3 0 0 d ' a n t i s e p t i q u e s o i t r e s t é i n d e m n e , t a n d i s q u e le t r o u b l e
se soit f o r m é d a n s c e l u i qui c o n t e n a i t 1 / 2 6 0 0 d ' a n tiseptique. L a dose infertilisanle sera, cette
fois,
c o m p r i s e e n t r e 1/2300 et 1/2600.
Il faut c e p e n d a n t o b s e r v e r q u e l'on n e p e u t p a s
toujours
a r r i v e r j u s q u ' à cette a p p r o x i m a t i o n : les
bouillons donnent quelquefois des résultats contradictoires à m e s u r e q u e l'on s ' a p p r o c h e de la
dose
infertilisanle.
DÉTERMINATION DE LA
DOSE MICUOIUCIDK
L a m é t h o d e p o u r d é t e r m i n e r la
puissance des-
tructive d'un corps vis-à-vis les g e r m e s consiste à
e n s e m e n c e r des bouillons stérilisés avec des g e r m e s
ayant subi un
contact plus ou moins long
avec
lui.
On p o u r r a , d a n s ce b u t , utiliser l ' e x p é r i e n c e p r é c é d e n t e . S u p p o s o n s q u e l'on ait t r o u v é q u e la d o s e
infertilisanle soit de 1/5000, c'est-à dire q u e l e b o u i l lon c o n t e n a n t 1/5000 d'antiseptique
demne
de tout
développement
de
soit r e s t é i n bactéries.
Au
moyen d'une pipette stérilisée,on prélèvera 1 cenIRIS - LILLIAD - Université Lille 1
t i m è t r e c u b e de ce b o u i l l o n q u e l'on a u r a , soin d'agiter
préalablement
et
on
le
mélangera
avec
HO c e n t i m è t r e s c u b e s d ' u n b o u i l l o n n e u f s t é r i l i s é e t
c o n t e n u d a n s u n flacon é g a l e m e n t s t é r i l i s é . A p r è s
a v o i r a g i t é , le b a l l o n s e r a m i s e n o b s e r v a t i o n d a n s
l ' é t u v e à 2 o ° - 3 0 ° . Si le l i q u i d e r e s t e c l a i r , o n p o u r r a
c o n c l u r e que les g e r m e s ont été t u é s c o m p l è t e m e n t
puisqu'ils ne peuvent plus évoluer
lorsqu'on
les
m e t en contact avec un milieu de c u l t u r e p r o p r e à
l e u r d é v e l o p p e m e n t . Si le b o u i l l o n s ' e s t t r o u b l é o n
r e c o m m e n c e r a l ' e x p é r i e n c e a v e c le l i q u i d e
infer-
l i l i s é a v e c la d o s e s u p é r i e u r e e t a i n s i d e s u i t e j u s q u ' à ce q u e l'on o b s e r v e p l u s d e d é v e l o p p e m e n t do
bactéries.
DÉTERMINATION DE LA DOSE MICROBICIDE EX TJX TEMPS
DONNÉ
O n p e u t a u s s i s e p r o p o s e r d e c a l c u l e r la r a p i d i t é
avec laquelle s'exerce l'action microbicide des ant i s e p t i q u e s s u r les b a c t é r i e s . D a n s ce b u t , on p o u r r a
e m p l o y e r la m é t h o d e s u i v a n t e :
On prépare une eau riche en bactéries par un
d e s p r o c é d é s c i - d e s s u s i n d i q u é s , p u i s o n le m e t e n
contact avec la dose nécessaire d'antiseptique pour
a m e n e r la d e s t r u c t i o n des b a c t é r i e s .
Après
d'heure
avoir
bien
en quart
mélangé,
d'heure,
on
fait,
de q u a r t
des prélèvements
m o y e n d ' u n e pipette stérilisée et l'on
au
ensemence
aine
série de petits
flacons
de
bouillons
purgés
de g e r m e s q u e l'on m e t en o b s e r v a t i o n .
L e s b o u i l l o n s d a n s l e s q u e l s l e s b a c t é r i e s s e ser
r o n t dés eloppées s e r o n t rejetés et on s ' a r r ê t e r a au
dernier bouillon
d e la s é r i e q u i s e r a r e s t é
clair.
Celui-ci contiendra la dose microbicide nécessaire
p o u r t u e r , e n un l a p s de t e m p s c o n n u , les g e r m e s
sur lesquels on a o p é r é .
Admettons
sixième
q u e ce c a s se s o i t p r o d u i t
pour
le
p r é l è v e m e n t , c ' e s t - à - d i r e q u e le b o u i l l o n
e n s e m e n c é p a r les g e r m e s
ayant subi un
contact
de six q u a r t s d ' h e u r e a v e c l ' a n t i s e p t i q u e soit r e s t é
clair ; on c o n c l u e r a
q u e l ' a n t i s e p t i q u e , à la dose
employée, tue les g e r m e s sur lesquels on a opéré
a p r è s u n c o n t a c t d ' u n e h e u r e et d e m i e .
D a n s c e s r e c h e r c h e s s u r la v a l e u r
antiseptique
ou désinfectante d'un p r o d u i t , on p o u r r a aussi emp l o y e r les c u l t u r e s s u r m i l i e u x s o l i d e s . O n se c o n formera a u x prescriptions qui ont été e x p o s é e s d a n s
le c o m m e n c e m e n t
de ce c h a p i t r e
c u l t u r e s en m i l i e u x s o l i d e s .
concernant
les
CHAPITRE V
RELATIONS ENTRE LA CONSTITUTION CHIMIQUE ET LES
PROPRIÉTÉS PHYSIOLOGIQUES
Groupes
analoe/ues aux' groupes
Curnelly et
rhromophores.
Freiv, dû Hùlleusiein
—
Kxpérienres
de
et Boureart. —• .Expériences de
liaumaîm sur les propriétés physiologiques îles enrps de la série du
siilfoïiaJ. — Conclusions.
Analogie
avec les groupes
chromophores.
—
t il u n e r e l a t i o n e n t r e l e s p r o p r i é t é s
— Y a-
antiseptiques
o u p h y s i o l o g i q u e s e t la s t r u c t u r e m o l é c u l a i r e
c o r p s ? E s t - i l p o s s i b l e d ' é t a b l i r u n e loi
d e p r é v o i r à priori
l'action physiologique en fonc-
tion de l a c o n s t i t u t i o n
Telles
s o n t les
d'un
permettant
chimique
d'un
composé?
questions qui sont venues rapide-
ment, à l ' e s p r i t d e s m é d e c i n s et d e s c h i m i s t e s .
O n c o m p r e n d , e n effet, d e q u e l l e u t i l i t é p o u r r a i t
être une semblable
détermination qui
permettrait
d ' a v o i r u n fil c o n d u c t e u r à t r a v e r s l e s i n n o m b r a b l e s
c o m p o s é s q u ' o f f r e la c h i m i e o r g a n i q u e .
O n s a i t q u e l e s m a t i è r e s c o l o r a n t e s p e u v e n t se
r a t t a c h e r à c e r t a i n s g r o u p e s fictifs a p p e l é s
phores
: la p r o p r i é t é c o l o r a n t e
p a r la p r é s e n c e d'un
semblable
c o r p s . On s'est d e m a n d é
m i q u e d'un
si l a
serait
groupe dans
constitution
c o m p o s é ne présentait
chromo-
déterminée
pas
un
chi-
certaines
EXPÉRIENCES DE DIVERS AUTEURS
relations analogues
S'3
a v e c les p r o p r i é t é s
physiolo-
g i q u e s ou antiseptiques.
L'existence de certains g r o u p e s , a n a l o g u e s
aux
g r o u p e s c h r o m o p h o r e s dans les m a t i è r e s c o l o r a n t e s
et d o n t les d é r i v é s
antiseptiques
ment
ou
beaucoup
seraient doués
physiologiques,
à
l'esprit.
de p r o p r i é t é s
plaît
certaine-
Malheureusement
e x p é r i e n c e s f a i t e s à ce s u j e t
les
n'ont pas donné des
résultats bien satisfaisants. Nous signalerons cep e n d a n t les t e n t a t i v e s qui ont été e n t r e p r i s e s .
Expériences
de divers
auteurs.
— MM. Cornelly
e t F r e w (1) o n t é t u d i é le p o u v o i r a n t i s e p t i q u e d e s
bidérivés
de
la b e n z i n e
n i s m e s . Ils t r o u v è r e n t
envers les
que les
micro-orga-
combinaisons
position para agissaient plus efficacement
en
q u e les
ortho et les m é t h a - d é r i v é s .
MM. l î o t t e n s t e i n et B o u r c a r t a d m e t t e n t un
cer-
tain g r o u p e m e n t d'atomes auquel on doit attribuer
u n p o u v o i r a n t i s e p t i q u e d'intensité différente, suiv a n t le n o m b r e d e c e s g r o u p e s . A i n s i , é t a n t d o n n é
u n p r o d u i t d e la s é r i e a r o m a t i q u e , s o n
pouvoir
antiseptique
nombre
ira
en
augmentant
avec
le
d'hydrocarbures :
cm,
cm>, etc.
q u ' i l r e n f e r m e d a n s la m o l é c u l e .
Le
pouvoir bactéricide
[\) Chemical
Society,
sera
t j m a i 1S90.
considérablement
augmenté
quand la combiuaison
renfermera
des
h a l o g è n e s t e l s q u e l e c h l o r e , le b r o m e , e t c . , o u d e
l'oxygène sous forme d'hydroxyle
O H , de
groupe
aldéhydique COU, etc.
A u c o n t r a i r e , tandis q u e ces é l é m e n t s o n t u n e
influence
p o s i t i v e s u r le p o u v o i r a n t i s e p t i q u e d e s
corps de la série a r o m a t i q u e , l'azote a u n e influence
n é g a t i v e e t il a b a i s s e d ' a u t a n t p l u s l e p o u v o i r a n t i s e p t i q u e q u e ses d e u x affinités l i b r e s s o n t c o m b i nées ou
ne
sont
pas combinées
à des
positifs. S i tel e s t le c a s et d ' a p r è s
groupes
l a r è g l e ci-
d e s s u s é n o n c é e , le p o u v o i r a n t i s e p t i q u e ,
diminué
p a r la p r é s e n c e d ' u n a z o t e , s e r a a u g m e n t é
p a r la
p r é s e n c e de g r o u p e s positifs.
L a différence d a n s le p o u v o i r a n t i s e p t i q u e d ' u n e
combinaison
d é p e n d donc du n o m b r e de g r o u p e s :
CÍI3,
C2H-',
etc.
de celui des g r o u p e s ,
OH, CO, CHO, etc.
et de l'azote c o n t e n u d a n s c h a q u e r a d i c a l .
En
ment
s'appuyant sur
ces p r i n c i p e s , v o y o n s
se c o m p o r t e r o n t l e s
com-
corps dans les princi-
pales séries.
Homologues.
E n p a r t a n t de la b e n z i n e , le p o u v o i r b a c t é r i c i d e
a u g m e n t e à m e s u r e q u e l ' h y d r o g è n e est r e m p l a c é
par C H \
HOMOLOGUES
95
L'échelle est la suivante :
Benzine :
C«H6
Toluène :
C6H5 (CI13)
Xylène :
Mésithylène :
C6U3 (CH3)3
Phénols et oxyacides.
Le pouvoir
nombre
antiseptique est p r o p o r t i o n n e l
au
d'hydroxyles.
Les bioxybenzols :
,011
C«H<
x
01l
sont plus a n t i s e p t i q u e s que l'acide p h o n i q u e . L ' a cide pyrogallique :
OH
/
C6H3-OII
\
OH
est. p o u r l a m ê m e r a i s o n s u p é r i e u r à l a r é s o r c i n e .
L'introduction
dans
les
d'un
oxybenzols
groupe
augmente
septique.
L'acyde salicylique :
,011
X
C00I1
carboxyle
le p o u v o i r
COOH
anti-
est plus
antiseptique
q u e le p h é n o l , m a i s
moins
que l'acide gallique :
C6[]2
(011)3 c o u n
Acides.
L a s o l u b i l i t é d e c e s c o m b i n a i s o n s l e s fait e n t r e r
d a n s la série des a n t i s e p t i q u e s j o u r n e l l e m e n t e m p l o y é s . D ' a p r è s l e s m ê m e s r è g l e s , le p o u v o i r a n t i s e p t i q u e croit a v e c le n o m b r e d é g r o u p e s c a r box y les.
L'acide phtalique :
.C02H
C6H<
X
!
a
un
C02(I
pouvoir antiseptique supérieur à
8
5
celui
de
6
l'acide benzoïque C H C 0 I I .
Lorque l'hydrogène
de l'acide est r e m p l a c é p a r
u n g r o u p e m é t h y l é o u é t h y l é , ce p o u v o i r a u g m e n t e
e n c o r e . A i n s i l ' é t h e r m é t h y l i q u e de l ' a c i d e s a l i c y l i q u e e s t p l u s a n t i s e p t i q u e q u e ce d e r n i e r .
Dérivés amidés.
L ' i n t r o d u c t i o n de l'azote d a n s les h y d r o c a r b u r e s
a p o u r effet
d'apaiser
le
pouvoir
antiseptique.
Quand une combinaison aromatique contient un ou
plusieurs atomes d'azote, son pouvoir antiseptique
est p l u s faible q u e c e l u i d e s h y d r o c a r b u r e s
corres-
p o n d a n t s . M a i s si l e s h y d r o g è n e s s o n t r e m p l a c é s
p a r d e s g r o u p e s C I L , C»H», e t c . , le p o u v o i r a n t i s e p tique pourra être relevé.
P a r e x e m p l e la r o s a n i l i n e :
CWAzII2
/
C-CGH 'AzH2
I \
OH
C6II''AzII2
ne contient que dos g r o u p e s :
AzH2
son p o u v o i r a n t i s e p t i q u e
est faible.
M a i s si
l'on
vient à r e m p l a c e r les h y d r o g è n e s par des g r o u p e s
5
C i l , le p o u v o i r a n t i s e p t i q u e a u g m e n t e r a c o n s i d é rablement.
T e l e s t le c a s , p a r e x e m p l e , p o u r
le
v i o l e t h e x a m ô t h y l é (1) :
C6fHAz(CH3)2
/
c—<;6[-iUz;cn3)2
I
\
OH
C6H*Az(GH3)2
Ces r a p p o r t s e n t r e le p o u v o i r a n t i s e p t i q u e et la
constitution chimique
offrent de n o m b r e u s e s
ex-
ceptions.
Il e n e s t d e m ê m e p o u r c e u x q u i o n t é t é é n o n c é s
p a r M M . D u j a r d i n - B e a u m e t z et B a r d e t ( 2 ) :
(1) Il est bon (1H rapprocher ces résultats de ceux obtenus par
Liebreich {Therapeut. Monatsh.,
1890, t. IV, p. 344) concernant
le pioklanin
et ceux de Ehrlich et Heppmann {Deutsche
medic.
Wochenschr.,
1890, 23) concernant l'action du bleu méthylène
:
Az<
(2) Comptes
p. 571.
TÏIILLAT.
rendus
.Az(Ctl3j2
CS113(
)S
de l'Académie
des sciences,
Produits chimiques.
1839, t. CVH1,
5
J
1 L e p o u v o i r a n t i s e p t i q u e est c a r a c t é r i s é par le
groupe hydroxyle;
2 ° L ' a c t i o n a n t i t h e r m i q u e est d é t e r m i n é e p a r le
groupe amidogéne ;
3" L ' a c t i o n a n a l g é s i q u e est d o n n é e p a r les c o r p s
a m i d o g é n é s dont un h y d r o g è n e a été r e m p l a c é p a r
u n r a d i c a l de la s é r i e g r a s s e .
Expériences
de
Baumann.
—. P a r m i
les
com-
p o s é s d e la. s é r i e d e s s u l f o n a l s q u i s e p r o d u i s e n t
par l'oxydation
des
m e r c a p t a l s , on a t r o u v é
le d i é t h y l s u l f o n e - d i i n é l h y l m é t h u n e
propriétés
hypnoliques
que
était doué
extrêmement
de
remarqua-
bles.
On a été ainsi a m e n é à étudier les p r i n c i p a u x
c o r p s de celte série et voici q u e l s s o n t les r é s u l t a t s
correspondants :
Si l ' o n c o n s i d è r e d ' u n e p a r t l e s d i v e r s e s c o m b i n a i s o n s de c e t t e série et l ' i n t e n s i t é de l e u r s
priétés
pro-
physiologiques d'autre part, on voit que
p a r m i les disulfones qui s o n t détruites ou transformées pendant leur passage dans l'organisme,
les
seules actives sont celles qui r e n f e r m e n t des g r o u p e m e n t s é t h y l i q u e s ; l ' i n t e n s i t é de l e u r a c t i o n h y pnotique paraît jusqu'à un
certain point
propor-
tionnelle au n o m b r e de g r o u p e s é t h y l e s
contenus
dans
SO'C-TL
la
molécule ;
paraissent
donner à
enfin
la
les
groupes
molécule
la m ê m e
a
t i v i t é p h y s i o l o g i q u e q u e le g r o u p e C l l
s
ac-
lui-même.
EXPÉRIENCES DE BAUMANN
99
Relations entre la constitution d e s sulfonals
e t la propriété h y p n o t i q u e .
tnactif.
Diéthylsulfone
'(C2H5)2S()2
Ethylène-diéthylsuLfone
Inactif,
Méthylène-diméthylsulfone
lnactit.
C1]2(S02CHSJ2
Méthylène-dléthylsulfonc
Inactif.
CI12.S02C21I5)2
Ethylidène-diméthylsulfone
Inaclif.
CH3CH(S02CI13;2
Ethylidène-diéthylsulfone
Action hypnotique légère.
CII3CH(S02G2H5}2
Propylidéue- d i m é t h y l s u l f o L i e
Action hypnotique légère.
D
C2H5CI1(S() CH'\)2
Propylidène-diëthylsulfone
Action
hypnotique
noncée.
C2IL^CtI(S02CÎS)2
pro-
Diméthylsulfone-dimóthyiméthane
Action très légère.
(C113)2C(S02CH3)2
Diméthylsulfone-éthylméthylniéthane
. . .
Actiun à peine sensible.
C2H:»CH3CIS()2CH3;2
Diméthylsiilfone-tliéthylniéthane
Fortement hyp:,otique.
(C2H^)2C(S0SC113)2
Diéthylsulfone - d i m c t h y l m é t h a o e
( sullo Fortement hypnotique.
nal)"
(Cll3j2C(S02C2H5;2|
Di éthyUulfonu-irjélhyléUiyl méthane
(Irloiial)
Action plus é n e r g i q u e que
le sulfoual.
(G[13)[C2H-')C(S02C2IPJ2
Diéthylsulfone-diethyl méthane ftétronal) .
Fortement hypnotique.
(C2115j2C(S02C2U.''J2
100
RELATION'.-*
Mais
il s e r a i t
PHYSIOLOGIQUES
téméraire
de supposer
que
le
groupement :
su«.;c2ij5)2
e s t d o u é d ' u n e p r o p r i é t é h y p n o t i q u e . E n effet, s i
n o u s le c o m b i n o n s de m a n i è r e à o b t e n i r d e s c o m posés très solubles,noiis verrousTaclionhypnolique
se r é d u i r e à n é a n t .
C'est ainsi q u e le diéthyl-sulfone
acétylacétate
d'élbyle :
et le d i é t h y l - s u l f o n e é t h y l a c é t y l a c é t a t e d ' é t h y l e
C2H5S02.
y
:
cm
c
cm-'io^
N
-(CH)c-°;i5co2C2H5
sont des combinaisons absolument dépourvues
de
toute action physiologique.
Il faut donc p o u r q u e les disulfones soient physiologiquement
actives que
leur destruction
par
l ' o r g a n i s m e ne soit pas trop r a p i d e .
Conclusiona
E n r é s u m é , la p r é p a r a t i o n s y n t h é t i q u e des subst a n c e s m é d i c a m e n t e u s e s n e se t r o u v e , c o m m e n o u s
l ' a v o n s fait o b s e r v e r , q u ' a u d é b u t de s o n d é v e l o p p e m e n t . L e s r é s u l L a l s d é f i n i l i f s a c q u i s d a n s ce d o m a i n e
s o n t e n c o r e r a r e s , et l e s h y p o t h è s e s f a i t e s p o u r é t a b l i r le l i e n e n t r e la c o n s t i t u t i o n c h i m i q u e d ' u n c o r p s
et s e s p r o p r i é t é s a n t i s e p t i q u e s o u p h y s i o l o g i q u e s
p e u v e n t à p e i n e s e r v i r à o r i e n t e r le c h i m i s t e d a n s
s e s r e c h e r c h e s . Il e s t c e p e n d a n t p r o b a b l e q u e c e t t e
b r a n c h e d e la c h i m i e doit a v o i r s e s lois ; ce n ' e s t
q u ' a p r è s a v o i r d é c o u v e r t ces lois q u e n o u s
rons opérer d'une
façon plus rationnelle
pourcomme
dans les couleurs par exemple.
J u s q u ' à m a i n t e n a n t , il e s t b o n d e s i g n a l e r q u e
l'application
de la plupart
des produits
médici-
n a u x e s t d u e a u h a s a r d : n o u s a v o n s d é j à c i t é le
chloral et l'acétanilido ; o n p o u r r a i t m u l t i p l i e r les
e x e m p l e s ; le s u l f o n a l a é t é d é c o u v e r t il y a q u e l q u e s
a n n é e s p a r B a u m a r m sans q u e celui-ci on ait ohs e r v é l e s effets h y p n o t i q u e s .
L'histoire
de l'antipyrine a m o n t r é
clairement
que d è s qu'il s'agit de d é d u i r e de la c o n s t i t u t i o n
c h i m i q u e d ' u n c o r p s s e s effets p h y s i o l o g i q u e s , t o u t e
idée t h é o r i q u e
préconçue
est vaine.
L'inventeur
d e l a s u b s t a n c e , c o m m e il a r r i v e s o u v e n t , n ' e n a
p a s r e c o n n u d e s u i t e l a c o n s t i t u t i o n r é e l l e ; il c r o y a i t
qu'elle appartenait a u m ê m e g r o u p e q u e la quinol e i n e ; c'est celte c i r c o n s t a n c e qui a p o r t é les e x p é rimentateurs
à
étudier
les propriétés
physiolo-
g i q u e s d e ce c o r p s . U n e a n a l y s e p l u s e x a c t e
l'antipyrine a m o n t r é
depuis lors qu'elle
do
n'avait
aucune relation avec la q u i n o l é m e . Peut-être n'aurait-on pas découvert ses propriété thérapeutbiques
si o n a v a i t c o n n u d è s le p r i n c i p e s a c o n s t i t u t i o n
réelle.
On s'imaginait autrefois que seuls les corps p r é sentant une constitution
a n a l o g u e à celle de la
q u i n i n e p o u v a i e n t a v o i r d e s effets
cette
opinion
lorsqu'on
préconçue
découvrit
antipyrétiques;
fut f o r t e m e n t
q u e c e s effets
se
ébranlée
retrouvent
d a n s d e s corps de c o n s t i t u t i o n bien p l u s s i m p l e .
Nous ajouterons
enfin q u e les r e c h e r c h e s
prouvé jusqu'à l'évidence
que des produits
ont
d'une
c o n s t i t u t i o n différente ont u n e action p h y s i o l o g i q u e
a n a l o g u e , et q u e les p l u s l é g è r e s m o d i f i c a t i o n s , tel
que le r e m p l a c e m e n t d'un h y d r o g è n e p a r u n g r o u p e
méthyle,
occasionnent
des
résultats
imprévus.
tout
à
fait
C H A P I T R E VI
PRODUITS MÉDICINAUX DÉRIVÉS DR LA SÉRIE GRASSE
ET DE LA SÉRIE AROMATIQUE
Hydrocarbures. — Dérivés h a l o g è n e s . — A l d é h y d e s et acides. — Goudrons. — Groupe du p h é n o l . — Groupe de l'aniline, de la p y r i d i n e ,
d e la q u i n o l é i i i e et du pyrazol.
Les produits médicinaux synthétiques
peuvent
être divisés en deux g r a n d e s classes :
1° L e s
combinaisons
appartenant
à la
série
grasse ;
2° L e s c o m b i n a i s o n s a p p a r t e n a n t à l a s é r i e a r o matique.
Si l'on
considère
d'une manière générale tous
ces c o m p o s é s , on p e u t voir qu'ils n e s o n t p a s r é g u l i è r e m e n t r é p a r t i s d a n s les séries c h i m i q u e s , s u r t o u t
d a n s la série g r a s s e . L a série a r o m a t i q u e contient
u n e l i s t e a s s e z g r a n d e d e p r o d u i t s m é d i c i n a u x e t il
n o u s a été p o s s i b l e de les diviser en g r o u p e s d i s tincts.
Toutefois,
la
classification
que
nous
suivons
n ' a d ' a u t r e b u t q u e de faciliter l e u r d e s c r i p t i o n et
do m e t t r e
de l ' o r d r e et de la c l a r t é d a n s l e u r ex-
position.
SÉRIE GRASSE
Hydrocarbures.
L e s h y d r o c a r b u r e s de la s é r i e g r a s s e n ' o n t
pas
rROIJUITS
104
MÉDICINAUX
offert j u s q u ' à ce j o u r u n g r a n d i n t é r ê t a u p o i n t d e
v u e m é d i c a l . C i t o n s c e p e n d a n t , le pental
(trimélhyl-
élhylène :
(Ci|3)2C2II'iCI13
q u i v i e n t d ' ê t r e r é c e m m e n t livré p a r le c o m m e r c e .
Dérivés halogènes.
L a s é r i e d e s d é r i v é s h a l o g è n e s offre p a r c o n t r e
u n e l i s t e n o m b r e u s e do p r o d u i t s u t i l i s é s .
E x e m p l e : les c h l o r u r e s , b r o m u r e s , i o d u r e s de
m é t h y l e et d'éthyle :
l'iodure d'amyle :
on m
l'iodoforme :
CIU3
le c h l o r o f o r m e :
CHG13
Il est à r e m a r q u e r qu'à part l'iodoforme, la plup a r t d e s c o m p o s é s d o n t se c o m p o s e c e l t e s é r i e s o n t
destinés à l'usage ancslhésique ou hypnotique.
Aldéhydes et dérivés.
Celte classe fournit des p r o d u i t s r e m a r q u a b l e s .
D é j à le formol
ou a l d é h y d e f o r m i q u e :
CH20
le p r e m i e r t e r m e de la s é r i e d e s a l d é h y d e s est u n
antiseptique très puissant.
L'aldéhyde acétique :
CII3CHO
l'est é g a l e m e n t , m a i s à u n d e g r é m o i n d r e .
M a i s le d é r i v é t r i c h l o r é d e l ' a l d é h y d e
le chloral
acétique
ou trichloraldéhyde :
(JCJ3C.OH
est le t e r m e l e p l u s r e m a r q u a b l e d e c e t t e s é r i e . L e
chloral d o n n e l u i - m ê m e des combinaisons intéress a n t e s d o n t p l u s i e u r s s o n t u t i l i s é e s . T e l l e s s o n t le
mmnal
ou c h l o r a l u r é t h a n e :
G7[I12C1303Az3
Vliypnal
ou chloralantipyrine :
C-3H"AzOC13
le chloralose
ou
anhydroglucochloraf:
C«H"C1308
L a p l u p a r t d e s d é r i v é s c h l o r é s de l ' a l d é h y d e a c é tique sont des h y p n o t i q u e s .
Combinaisons appartenant à diverses séries.
Enfin à côté des séries p r é c é d e n t e s plus riches en
c o m p o s é s d o n t l e s p r o p r i é t é s s o n t u t i l i s é e s , il e n e s t
qui a p p a r t i e n n e n t à la série des éthers, des acides,
des m e r c a p t a n e s .
e t c . T e l s s o n t Yëther
ou oxyde d'élhyle :
(C2H5,2(J
le m é t h y l a l ,
.CI130
ordinaire
106
PRODUITS
MÉDICINAUX
les a c i d e s f o r m i q u e , valérianique, t a r t r i q u e , citrique
l a c t i q u e , efc.
E n f i n p a r m i l e s d é r i v é s s u l f u r é s , l e sulfonal
diélhylsulfone-diméthylméthane
CH\
ou
:
,SOaC2115
^ c
est u n i v e r s e l l e m e n t c o n n u c o m m e h y p n o t i q u e .
SÉKTE
AROMATIQUE
L e s p r o d u i t s m é d i c i n a u x a p p a r t e n a n t à la série
aromatique
et q u e l ' o n
exclusivement
ainsique
peut considérer
c o m m e des dérivés
presque
de la h o u i l l e ,
n o u s l ' a v o n s fait r e m a r q u e r
plus
haut,
se r a t t a c h e n t à six g r o u p e s p r i n c i p a u x .
1. Groupe des produits provenant directement de goudrons.
D a n s ce g r o u p e
duits obtenus
soit
s o n t c o n t e n u s les d i v e r s
pro
par la sulfonation, soit p a r la
sulfuration
des h u i l e s de g o u d r o n s et des h u i l e s
minérales,
soif p a r l e u r s c o m b i n a i s o n s
huile grasse. Exemple :
Crcolines ;
Lysol ;
Ichthyoles ;
Thyole ;
Tuménol, etc.
avec
une
Groupe se rattachant à u n e fonction phénolique telle que :
,OH
L a liste de ces c o m b i n a i s o n s c o m p r e n d :
1° L e s p h é n o l s , l e u r s s e l s , l e u r s é t h e r s e t p r o uits de s u b s t i t u t i o n . E x e m p l e :
Phénol :
C6H.50H.
Résorcine
,011
CSII-i
p-naphtol :
CiOHÔH.
Gaïacol :
,OH
cent
Aristols :
23
C20H24OI.
Sozoïodols
C8H3S03Nal2.
2° L e s a c i d e s , o x y a c i d e s e t d é r i v é s . E x e m p l e
Acide benzoïque :
C6II5C02H.
Acide salicylique
,0H
X
002H.
TKILLAT. P r o d u i t s c h i m i q u e s .
108
PRODUITS
MÉDICINAUX
Acide oxytiaphtoïque :
O H
C'.OHS
X
C02[I.
Salol :
C O O C 6 H 5 .
X
O H
Dermatol
3. Groupe se rattachant à une fonction amidée telle que :
Celte classe c o m p r e n d les dérivés
de l ' a n i l i n e ,
tels que :
Acétaniline
VMV>\z'
V>2H30
Exalgi
CH3
f
C>115Az
X
C2I13Q
Phénacétine :
OC2H5
\AZHCH3CO
Thiodérivés des a m i n é s , etc.
4. Groupe se rattachant à la pyridiue.
Az
Exemple :
Quinoléino
Thalline :
C9H10O
( CH3A
)z
Kaïrine :
C'J[I3(OH)AzCH3
o. Groupe se rattachant au pyrazol.
CH — CH
[[
Il
CH
Az
Az
I
H
Exemple :
Antipyrine :
CllH12Az20
et s e s d é r i v é s .
Observation.
Un a u t r e m o d e de classification consisterait à diviser les produits m é d i c i n a u x e n g r o u p e s
corres-
pondant à leurs propriétés physiologiques.
Ainsi n o u s aurions le g r o u p e
des
antiseptiques
c o m p r e n a n t la liste des c o m p o s é s e m p l o y é s c o m m e
t e l s ; l e g r o u p e d e s antithermiques,
hypnotiques,
le g r o u p e d e s
etc.
Notre ouvrage n'étant qu'une étude chimique de
ces p r o d u i t s , n o u s a v o n s préféré a d o p t e r u n e division c o r r e s p o n d a n t e a u x séries de la c h i m i e .
DEUXIÈME
PRODUITS MÉDICINAUX
PARTIE
DÉRIVÉS
CHAPITRE
DE LA SÉRIE
GRASSE
PREMIER
ÉTHKR
Kthériiicaliori. — Préparation de Téther au laboratoire. — Distillation
de
l'élhe.r —
Préparation
industrielle de
l'éther.
—
Méthode de
Suubeirau. — Purification et rectification. — Combustibilité et propriétés de l'élher.
ÉTHER"
Syn. : Oxyde d'éthyle, éther sulfurique
-C2H5
Form.
La
préparation
:
0(
de l'éther
semble remonter
à
G o r d n s qui le décrivit e n 1840 s o u s le n o m d'oleum vini
dulce.
L'éther semble é g a l e m e n t avoir été connu
P a r a c e l s e et de B a s i l i u s V a l e n t i n u s . O n
de
supposa
l o n g t e m p s q u ' i l c o n t e n a i t d u s o u f r e : c e fut
Rose
q u i , e n 1800, d é m o n t r a l ' a b s e n c e de ce c o r p s .
Ethérification.
—
O n d é s i g n e s o u s le n o m d ' é -
thérification le p h é n o m è n e de la
transformation
d ' u n a l c o o l e n é t h e r . Ce p h é n o m è n e d e l a t r a n s f o r -
mation
d e l ' a l c o o l é t b y t i q u e en é t h e r a é t é
tout
d ' a b o r d a t t r i b u é à l ' a c t i o n d é s h y d r a t a n t e de l ' a c i d e
sulfurique.
Cependant,
puisque
c e l u i - c i , en a g i s s a n t
l ' a l c o o l , a b a n d o n n a i t d e l ' e a u , il é t a i t difficile
sur
d'ad-
m e t t r e q u e ce fut l ' a v i d i t é de l'acide p o u r l ' e a u qui
causât l'éthérification. On e u t r e c o u r s alors à l'hyp o t h è s e d ' u n e a c t i o n de p r é s e n c e , c l a s s a n t ainsi la
p r o d u c t i o n de l ' é t b e r à côté d ' a u t r e s
phénomènes
d o n t on i g n o r a i t les c a u s e s .
L i e b i g s ' a p e r ç u t le p r e m i e r d u r ô l e
important
q u e j o u e la f o r m a t i o n de l'acide s u l f o v i n i q u e
dans
l ' é t h é r i i i c a l i o n . E n f i n W i l l i a m s o n é l u c i d a la q u e s en p r o u v a n t q u e l'acool,
en agissant sur
l'acide
sulfurique, était d'abord i r a n s f o r m é e n acidesulfovin i q u e a v e c é l i m i n a t i o n d'eau et q u ' u n e p a r t i e l i b r e
de l ' a l c o o l , r é a g i s s a n t s u r l ' a c i d e f o r m é , r é g é n é r a i t
de l ' a c i d e s u l f u r i q u e a v e c m i s e e n l i b e r t é àc l ' é t h e r .
Cette t r a n s f o r m a t i o n p e u t être e x p r i m é e p a r les
formules suivantes :
(1)
C2USOII+ H2;04 = S02^
+ 1120
0C2H¡>
X
,C2H5
,011
(2)
SOK
X
0C2HS
+ Cnisoil = H2S0'» 4 - 0 (
X
C 2 H 5
Il e n r é s u l t e q u e l a m ê m e p o r t i o n d ' a c i d e s u l f u rique p o u r r a i t t h é o r i q u e m e n t élhérifier u n e q u a n tité indéfinie d'alcool.
Préparation
de l'éther
au laboratoire
(1). — L ' a p -
p a r e i l d a n s l e q u e l o n o p è r e (fig. 2o) se c o m p o s e d ' u n
ballon B , de 1 litre, portant, a u m o y e n d'un b o u c h o n
à trois t r o u s , un t h e r m o m è t r e T , u n tube coudé d
r
relié à u n r é f r i g é r a n t R R , et u n t u b e de v e r r e c o m m u n i q u a n t a v e c u n flacon à t u b u l u r e i n f é r i e u r e M ,
dont l'écoulement
e s t r é g l é p a r u n r o b i n e t r.
Le
Fig. 23, — Préparation 'le l'éther ordinaire.
ballon est disposé sur u n f o u r n e a u r e c o u v e r t d ' u n e
toile m é t a l l i q u e . L e tube du réfrigérant RR' est
fixé
p a r sa p a r t i e i n f é r i e u r e au col d ' u n b a l l o n t u b u l é N ,
servant de récipient et plongé dans l'eau froide.
(1) Juugfleisch : Manipulation
de
chimie.
A p r è s a v o i r i n t r o d u i t d a n s le b a l l o n 2 0 0 g r a m m e s
d'alcool (10 p a r t i e s ) , et a j o u t é p e u à p e u , en a g i t a n t ,
140
grammes
d'acide
sulfurique
(7 p a r t i e s ) ,
chauffe d o u c e m e n t . L o r s q u e la t e m p é r a t u r e
q u é e p a r le t h e r m o m è t r e d é p a s s e 1 3 0 ° ,
c o m m e n c e et de l'éther
on
indi-
l'ébullilion
plus ou m o i n s
mélangé
d ' a l c o o l - p a s s e à l a d i s t i l l a t i o n . O u v r a n t a l o r s le
r o b i n e t r, o n l a i s s e é c o u l e r t r è s l e n t e m e n t d a n s l e
ballon de l'alcool à 95 c e n t i è m e s , dont on a préalab l e m e n t g a r n i le f l a c o n t u b u l é . E n r é g l a n t le c h a u f f a g e et l ' a r r i v é e d e l ' a l c o o l , o n m a i n t i e n t à l a f o i s
le n i v e a u c o n s t a n t d a n s le b a l l o n , et la t e m p é r a t u r e
du m é l a n g e v o i s i n e de 140°.
De l'alcool n o u v e a u r e m p l a ç a n t c o n t i n u e l l e m e n t
c e l u i q u i d i s t i l l e à l ' é t a t d ' é t h e r , la r é a c t i o n
se p r o d u i r e a i n s i t a n t q u e l ' a c i d e
peut
sulfuriquen'apas
été trop a l t é r é .
Un point i m p o r t a n t est d'éviter tout accident
du
à l ' é c o u l e m e n t de la v a p e u r d ' é t h e r , qui s ' é c h a p p e
de l ' e x t r é m i t é d e l ' a p p a r e i l , e t à s a c o m b u s t i o n a u
contact d u f o y e r ; on l ' é c a r t é de ce d e r n i e r en a d a p t a n t u n t u b e t r è s l o n g à l a t u b u l u r e d u b a l l o n se r v a n L
de récipient.
Le
liquide
condensé
est
de
l'éther
souillé d'alcool, d'eau, d'acide sulfureux,
ordinaire
etc.
Ou
l ' a g i t e d a n s u n flacon f e r m é , a v e c l a m o i t i é d e s o n
volume d'eau
d'hydrate
a d d i t i o n n é e de
do c h a u x .
quelques
Ce d e r n i e r c o r p s
grammes
neutralise
l'acide sulfureux, tandis que l'alcool passo en disIRIS - LILLIAD - Université Lille 1
114
ÉTJIER
solution d a n s l'eau. On décante l'éther qui s u r n a g e
e t o n le d i s t i l l e a u b a i n - m a r i e . O n p e r d m o i n s
p r o d u i L q u a n d o n fait p r é c é d e r le t r a i t e m e n t
de
par
l'eau d ' u n e distillation au b a i n - m a r i e tiède; on sép a r e ainsi la p l u s g r a n d e p a r t i e de l'alcool.
Distillation
de l'éther.
— L a distillation de T e -
t h e r s e p r a t i q u e f r é q u e m m e n t d a n s les l a b o r a t o i r e s .
Les v a p e u r s é t a n t très i n f l a m m a b l e s , on doit, d a n s
cette circonstance, prendre certaines
Un m o y e n
précautions.
c o m m o d e consiste à percer dans la
c l o i s o n M VI' q u i s é p a r e d e u x p i è c e s v o i s i n e s (fig. 2 6 ) ,
t i g . 26. — Distillation de 1 ether p a r la T a p e u r d eau.
u n e o u v e r t u r e c y l i n d r i q u e d e 15 à 20 m i l l i m è t r e s
de d i a m è t r e q u e l ' o n g a r n i t d ' u n f o u r r e a u c y l i n d r i q u e e n l a i t o n ff,
à travers lequel passe facilement
u n t u b e d e v e r r e II',
ou
de c a o u t c h o u c , d'un
mètre un peu inférieur.
D'un
dia-
côté de la cloison,
dans l'une dos pièces, o n dispose sur u n fourneau
un ballon de v e r r e , ou m i e u x un vase
métallique
C, d a n s l e q u e l o n c h a u f f e d e l ' e a u ; l a v a p e u r p r o duite s'en é c h a p p e p a r u n tube t a u q u e l se relie la
canalisation
qui
t r a v e r s e la
cloison.
De
l'autre
côté de celle-ci, d a n s la s e c o n d e p i è c e , p a r c o n s é q u e n t , s e t r o u v e l ' a p p a r e i l d i s t i l l a f o i r e à é t h e r ; le
vase à chauffer B est enfoncé d a n s u n vase m é t a l lique à fond conique,
portant deux
orifices
à sa
p a r t i e la p l u s b a s s e . L ' e x t r é m i t é du t u b e de c a o u t c h o u c a m e n a n t la v a p e u r s ' a d a p t e
fices, q u i e s t c o n s t i t u é
à l'un
par l'ajutage
m;
des oricelui-ci
s'ouvre à q u e l q u e s c e n t i m è t r e s du fond, a u milieu
d'un t r i a n g l e en bois s u p p o r t a n t le v a s e B d a n s leq u e l se t r o u v e l ' é t h e r à d i s t i l l e r . E n t o u r é p a r le j e t
de v a p e u r , l e l i q u i d e n e t a r d e p a s à e n t r e r en é b u l l i t i o n . L a v a p e u r v a s e c o n d e n s e r d a n s le r é f r i g è r e n t R ; le l i q u i d e f o r m é est r e c u e i l l i
en F ,
dans
un vase m u n i d'une fermeture à m e r c u r e E , empêc h a n t la diffusion des v a p e u r s d a n s l ' a t m o s p h è r e .
L a distillation continue dès lors sans a u t r e p r é c a u t i o n q u e c e l l e d e r é g u l a r i s e r en r é g l a n t le c h a u f f a g e
du vase qui
fournit la v a p e u r
densée s'écoule
d'eau.
L'eau
con-
à l ' é g o u t p a r u n l u b e fixée e n S à
l ' o r i f i c e le p l u s b a s d u b a i n d e v a p e u r .
Lo même arrangement convient pour la distillation de tous les liquides très volatils cl combustibles, tels que la benzine, l'élber de pétrole, le
sulfure de carbone, etc.; la pièce où s'effectue la
distillation étant dépourvue de tout foyer, l'opérateur est à l'abri d'accidents trop fréquents avec ces
liquides
dangereux,
constamment employés en
chimie organique.
Si Ton dispose d'une canalisation fournissant de
la vapeur d'eau, l'opération peut encore être simplifiée ( 1 ) ,
Préparation
industrielle
de Véther.
—L'alcool et
l'acide sulfurique doivent être l'objet d'un examen
préalable. L'alcool doit être rectifié soigneusement de manière à le débarrasser complètement
de l'alcool amylique; celui-ci donne en effet, avec
l'acide sulfurique, des produits doués d'une odeur
désagréable etdontil est difficile de se débarrasser.
L'acide sulfurique employé est l'acide concentré
à G6 IV". On doit s'assurer qu'il ne con Lient pas de
trace d'acide azotique.
On fait un mélange composé de 9 parties d'acide sulfurique et 5 parties d'alcool à 90°. Ce mélange est versé dans un appareil à distiller (fig. 27).
m
Celui-ci consiste en une cornue en plomb de 0 ,80
ra
de diamètre et de 0 ,60 do hauteur reposant surun
briquetage recouvert de sable directement chauffé,
\\) Voyez JuiigUeiscli : Manipulations
de
chimie.
ÊTHEn
117
p a r - d e s s o u s , a u m o y e n d ' u n e p l a q u e de fonte disp o s é e s u r u n f o y e r . L e c o l d e l a c o r n u e e s t en c o m m u n i c a t i o n avec un s e r p e n t i n refroidi par un c o u r a n t
d'eau et qui a b o u t i t à u n r é c i p i e n t destiné à recueillir
le p r o d u i t b r u t ; l c r é c i p i e n t e s t l u i - m è m e en c o m m u n i c a t i o n a v e c u n flacon c o n t e n a n t , d u lait de c h a u x et
qui a p o u r b u t d ' a b s o r b e r les gaz n o n c o n d e n s a b l e s .
La cornue
étant
remplie
au
trois
quarts,
on
chauffe p r o g r e s s i v e m e n t : l ' é t h é r i f i c a t i o n c o m m e n c e
dès q u e la t e m p é r a t u r e
atteint
140° : o n l a m a i n -
Lient e n l r e 130° e t 1 4 0 ° . E n d e h o r s d e c o t l e l i m i t e ,
l'élhérincalion
est
incomplète
ou
une
partie
de
l'alcool est t r a n s f o r m é e en é t h y l è n e .
L ' é c o u l e m e n t d e l ' a l c o o l s e fait d i r e c t e m e n t d a n s
la c o r n u e a u m o y e n d ' u n t u b e a d d u c t e u r r e l i é
à
u n r é c i p i e n t c o n t e n a n t l ' a l c o o l . L e r é g l a g e se fait
p a r u n r o b i n e t : on a d m e t c o m m e m o y e n de c o n t r ô l e q u ' à 1 liLre d ' a l c o o l é c o u l é c o r r e s p o n d e n v i ron 1 litre d'élher brut c o n d e n s é .
L ' é t h e r b r u t est f o r m é de d e u x c o u c h e s liquides :
la p a r t i e s u p é r i e u r e est de l ' é t h e r ; la p a r t i e
infé-
r i e u r e c o n t i e n t s u r t o u t d e l ' e a u : il r e s t e é g a l e m e n t
d e l ' a l c o o l e n d i s s o l u t i o n . A p r è s a v o i r fait s u b i r à
l ' é t h e r b r u t u n t r a i t e m e n t à l a s o u d e , afin d e l e d é b a r r a s s e r do l ' a c i d e s u l f u r e u x , o n p r o c è d e à l a r e c t i fication.
Purification
et
rectification.
—
L'éther
rectifié
d o i t a v o i r à 13° u n p o i d s s p é c i f i q u e de 0 , 7 2 3 . A c e t
é t a l , il e s t a p t e à l a p l u p a r t d e s u s a g e s a u x q u e l s o n
le d e s t i n e . L o r s q u e l ' o n v e u t o b t e n i r u n é t h e r p r i v é
d ' e a u e t d ' a l c o o l , o n l u i fait s u b i r u n t r a i t e m e n t à
l'eau ayant pour but d'enlever l'alcool. On procède
c o m m e il s u i t .
L e c o m m e r c e fournit l'éther à différents
de p u r e t é .
L'alcool
étant
la
substance
degrés
qui
se
t r o u v e le p l u s a b o n d a m m e n t m é l a n g é e a v e c l u i , e t
sa s é p a r a t i o n e n t r a î n a n t toujours des p e r t e s assez
c o n s i d é r a b l e s , il y a g r a n d a v a n t a g e à p u r i f i e r d e
ÉTHER
110
l'éther industriel, pris aussi p u r que possible. On
agile cet
éther,
dans
un récipient bouché,
avec
1/3 de s o n v o l u m e d ' u n e s o l u t i o n de c h l o r u r e
de
c a l c i u m à 3 0 0/0 ; c e l l e - c i se c h a r g e d e t o u t l ' a l c o o l
et de l a p l u s
g r a n d e partie de l'eau
que
l'éther
t e n a i t en d i s s o l u t i o n ; e l l e d i s s o u t e n m ê m e t e m p s
m o i n s d ' é t h e r q u e n e le ferait
de l ' e a u p u r e .
On
décante, au m o y e n d ' u n s i p h o n , la l i q u e u r a q u e u s e ,
q u i e s t la p l u s d e n s e , e t o n r é p è t e u n e s e c o n d e fois
l ' o p é r a t i o n . L ' é t h e r é t a n t e n s u i t e s é p a r é , on le m e t
e n c o n t a c t a v e c 1/20 de s o n p o i d s de c h l o r u r e
de
calcium d e s s é c h é et c o n c a s s é , en a y a n t soin d'agiter
de t e m p s e n t e m p s . A p r è s v i n g t - q u a t r e h e u r e s , o n
décante l'éther d a n s un ballon, sur du chlorure de
calciumbiensecet pulvérulent, puis, lejour suivant,
on distille. U n e
d e r n i è r e rectification', o p é r é e
quelques m e n u s fragments
de s o d i u m ,
sur
sépare
à
l'état d ' a l c o o l a t e o u d ' h y d r a t e d ' o x y d e , les d e r n i è r e s
traces d'alcool ou d'eau qui ont pu é c h a p p e r .
L a rectification s'opère d a n s un appareil à distiller
en c u i v r e , p o u v a n t être chauffé p a r u n s e r p e n t i n . L e
t u b e d e d é g a g e m e n t , fixé à l a p a r t i e s u p é r i e u r e d e
la c o r n u e , se b i f u r q u e e n d e u x p a r t i e s : u n e b r a n c h e
e s t r e l i é e a v e c u n c y l i n d r e r e m p l i de c h a r b o n
de
bois, l'autre avec u n condensateur.
D a n s la p r e m i è r e
partie
de la rectification,
le
t h e r m o m è t r e reste stationnaire à 35°; les v a p e u r s
s o n t c o n d u i t e s d a n s le r é c i p i e n t c o n t e n a n t l e c h a r b o n de b o i s qui a b s o r b e les g a z n a u s é a b o n d s . P e u
à peu la t e m p é r a t u r e s'élève, les v a p e u r s d'élher
se r e n d e n t a l o r s d a n s le c o n d e n s a t e u r ; le p r o d u i t
de la distillation consistant en un m é l a n g e d'alcool,
d ' é t h e r et d ' e a u , est rectifié de n o u v e a u d a n s les
opérations suivantes.
Généralement l'éther brut
dorme la moitié
de
Fig. 28. — Préparation industrielle de l'éther d'après
la méthode de Soubeiraa.
s o n p o i d s e n é t h e r p u r et le r e n d e m e n t , p a r r a p p o r t
à l'alcool, atteint 99 0/0.
Méthode
de Soubeiraa
. —
Soubeiran
a
décrit
u n p r o c é d é p e r m e t t a n t d ' o b t e n i r de l ' é t h e r p u r i f i é
e n u n e s e u l e o p é r a t i o n . S o n a p p a r e i l (fig. 28) c o n IRIS - LILLIAD - Université Lille 1
m
m
s i s t e e n u n e c o r n u e e n c u i v r e de 0 , o 0 et 0 , 4 0 d e
l a r g e , m u n i e d'un c o u v e r c l e en p l o m b et m i s e s u c
c e s s i v e m e n t e n c o m m u n i c a t i o n a v e c : 1° u n p r e m i e r
c o n d e n s a t e u r ; 2° u n r é c i p i e n t p u r i f i c a t e u r ; 3°
réfrigérant;
4° u n
récipient
destiné
à
un
recueillir
l'éther.
L'alcool est introduit dans la c o r n u e au m o y e n
de d e u x t u b e s a d d u c t e u r s p l o n g e a n t j u s q u ' a u fond
de la c o r n u e
et c o m m u n i q u a n t p a r d e s r o b i n e t s à
u n r é s e r v o i r d'alcool placé en d e s s u s de l ' a p p a r e i l .
P o u r f a v o r i s e r le m é l a n g e d ' a l c o o l e t d ' a c i d e s u l f u r i q u e et é v i t e r u n e é b u l l i t i o n t r o p v i v e , o n d i s p o s e
d a n s l a c o r n u e u n e s o r t e d e t a m i s e n c u i v r e (fig. 29)
Fig. 29. — Cornue servant à la préparation de l'éther.
au-dessus
placée
des orifices
sur une
des
chemise
tubes. La cornue
e n fer c h a u f f é e
par
est
un
f o u r n e a u d i s p o s é d a n s L ' i n t é r i e u r de c e t t e c h e m i s e .
TUII.I.AT.
Produits chimiques
G
122
ÊTHER
O n fait c o u l e r d a n s l a c o r n u e u n m é l a n g e d e 1 5 k i fi
l o g r a m m e s d ' a c i d e s u l f u r i q u e à 6f>° B a v e c 10 k i l o g r a m m e s d'alcool à 85 v o l u m e s . O n chauffe e n s u i t e
de m a n i è r e à a t t e i n d r e u n e t e m p é r a t u r e de 130°. A
ce m o m e n t , on o u v r e le r o b i n e t d u r é s e r v o i r
con-
t e n a n t l'alcool à 92°. O n r è g l e le d é b i t de m a n i è r e
à ce q u e l a t e m p é r a t u r e se m a i n t i e n n e
légèrement
en d e s s u s de 130°. D a n s l ' e s p a c e de d o u z e h e u r e s ,
on peut
faire
d'alcool dans
couler
environ
120
kilogrammes
l'appareil.
L e s v a p e u r s d ' é t h e r et d ' e a u s ' é c h a p p e n t p a r le
c o l de la c o r n u e et a r r i v e n t d a n s le p r e m i e r c o n d e n s a t e u r d ' u n e c a p a c i t é de 100 litres c o n t e n a n t à
l'eau tiède ; les v a p e u r s d'eau ainsi q u e celles
l'alcool y sont presque c o m p l è t e m e n t
de
condensées,
billes a r r i v e n t e n s u i t e d a n s u n r é c i p i e n t r e m p l i de
f r a g m e n t s de c h a r b o n de bois p r é a l a b l e m e n t t r e m pés
dans
une
lessive
de
soude
et q u i
arrêtent
d i v e r s e s i m p u r e t é s . L ' e a u et l ' a l c o o l y s o n t e n c o r e
c o n d e n s é s , t a n d i s q u e les v a p e u r s d ' é t h e r a r r i v e n t
dans
un serpentin constamment
courant
d'eau.
Enfin,
refroidi p a r
l'extrémité
du
un
serpentin
aboutit dans un dernier récipient destiné à recueillir l ' é t h e r c o n d e n s é .
L e s gaz non
condensables
s o n t d i r i g é s d a n s u n f l a c o n c o n t e n a n t de l ' e a u .
Combiistibilité.
— L e s p r o p r i é t é s de l ' é t h e r font
d e c e p r o d u i t le c o r p s Je p l u s d a n g e r e u x à m a n i e r
de t o u s les r é a c t i f s d ' u n u s a g e j o u r n a l i e r .
D'abord
il e s t c o m b u s t i b l e e t s ' e n f l a m m e à u n e t e m p é r a t u r e
relativement peu élevée. Ensuite,
sa v a p e u r
qui
est p l u s d e n s e q u e l'air, s ' é c o u l e d a n s celui-ci, e n
ne se diffusant q u ' a v e c l e n t e u r , à p e u p r è s c o m m e
le f e r a i t u n l i q u i d e ; i l e n r é s u l t e q u e c e t t e v a p e u r
p e u t , en s ' é t e n d a n t à la surface du sol ou s u r la
paillasse
d'une
c h e m i n é e , aller g a g n e r à
grande
d i s t a n c e u n foyer a l l u m é q u i l ' e n f l a m m e ; la t r a î n é e
de v a p e u r
masse
transmet
a u s s i t ô t la c o m b u s t i o n
à la
d'étirer liquide qui la fournit. E n o u t r e , la
t e n s i o n d e v a p e u r de l ' é t h e r e s t a s s e z c o n s i d é r a b l e
p o u r q u e les faits p r é c é d e n t s n e se p r o d u i s e n t p a s
s e u l e m e n t l o r s q u e l ' é t h e r est chauil'é à l ' é b u l l i t i o n ;
on doit les r e d o u t e r dès la t e m p é r a t u r e o r d i n a i r e .
A j o u t o n s enfin q u e c e t t e t e n s i o n , à b a s s e t e m p é r a t u r e , e s t s u f f i s a n t e p o u r q u e l ' a i r se c h a r g e de v a p e u r d ' é t h e r a u point de former un m é l a n g e g a z e u x
combustible;
ce d e r n i e r
d'air, des m é l a n g e s
produit,
avec un
excès
détonants.
De t o u t e s ces p r o p r i é t é s , celle dont l ' i m p o r t a n c e
e s t m é c o n n u e le p l u s s o u v e n t , e s t l ' é c o u l e m e n t d e
la v a p e u r d a n s l ' a i r ; c'est à elle q u e l'on doit a t t r i b u e r le p l u s g r a n d n o m b r e
des i n c e n d i e s et
explosions occasionnées par l'éther
Propriétés.
des
(Jungfleisch).
— L ' é t h e r est un liquide n e u t r e , s o -
l u b l e d a n s 10 p a r t i e s d ' e a u m i s c i b l e e n t o u t e s p r o p o r t i o n s a v e c l ' a l c o o l , l e c h o r o f o r m e e t l ' a c é t o n c . Il
d i s s o u t l e b r o m e , l ' i o d e , l e c h l o r u r e de fer, e t c . , e t
u n n o m b r e infini de c o m b i n a i s o n s
o r g a n i q u e s . Il
bout à 3i°
à la
pression
de
Après évaporation, l'éther ne
745 m m
(Dumas).
doit l a i s s e r
aucun
résidu.
L a p u r e t é de l ' é t h e r est i n d i q u é e p a r sa d e n s i t é
qui doit
être de 0,725. D ' a p r è s
Bolley, on
r e c o n n a î t r e la p r é s e n c e de l'eau d a n s l'éther
l'addition d'une petite quantité de tanin.
peut
par
Celui-ci
r e s t e p u l v é r u l e n t l o r s q u e l ' é t h e r est a b s o l u : à la
p r o p o r t i o n d e 1/2 0/0 d ' e a u , le t a n i n
s'agglomère
et se d i s s o u t l o r s q u e la p r o p o r t i o n d ' e a u est s u p é r i e u r e à ce chiffre.
On p e u t encore r e c o n n a î t r e l'alcool d a n s l'éther
en i n t r o d u i s a n t d a n s u n tube g r a d u é , 20 c e n t i m è t r e s
c u b e s d ' e a u et 20 c e n t i m è t r e s
cubes
d'éther.
On
a g i t e f o r t e m e n t et o n a b a n d o n n e à l ' é t a t d e r e p o s .
O n sait q u e 20 c e n t i m è t r e s c u b e s d ' e a u d i s s o l v e n t
2 c e n t i m è t r e s c u b e s d ' é t h e r : le d i s q u e de
sépara-
tion des d e u x colonnes liquides d e v r a donc corresp o n d r e à la 2 2 ' division.
CHAPITRE II
Chlorure do m é t h y l e .
Bromure d'éthyle.
—
Chlorure
d'élhyle. —
Iodure d'clhyle.
—
— Nilritc d'amyle. — Valérianate d'amyle.
CHLORURE DE MÉTHYLE
Syn.
: Ether niéthylehlorhvdrique
Form.
: C113CI
On o b t i e n t le c h l o r u r e de m é t h y l e en
chauffant
avec p r é c a u t i o n un m é l a n g e c o m p o s é de deux parties
de c h l o r u r e d e s o d i u m , d ' u n e p a r t i e d ' a l c o o l m é t h y l i q u e e t de trois p a r t i e s d'acide s u l f u r i q u e c o n c e n t r é .
P o u r de p et i t es q u a n t i t é s , on o p è r e d a n s u n ball o n de 5 0 0 c e n t i m è t r e s c u b e s : p o u r o b t e n i r le g a z e n
a b o n d a n c e , il e s t p r é f é r a b l e d ' e m p l o y e r u n e a u t r e
m é t h o d e c o n s i s t a n t à faire a g i r l ' a c i d e c h l o r h y d ri q u e
s e c s u r l ' a l c o o l m é t h y l i q u e en p r é s e n c e de c h l o r u r e
de z i n c . D a n s u n b a l l o n , o n f a i t u n e
dissolution
a v e c u n e parLie d e c h l o r u r e d e z i n c f o n d u e t d e u x
p a r t i e s d ' a l c o o l m é t h y l i q u e c o n c e n t r é ; la t e m p é r a ture s'élève h e a u e o u p et de l ' o s y c h l o r u r e
de zinc
i n s o l u b l e r e n d le m é l a n g e l a i t e u x . L e b a l l o n é t a n t
installé s u r u n f o u r n e a u , on le m e t en c o m m u n i c a tion a v e c un r é f r i g è r e n t disposé à reflux et, p a r un
tube de v e r r e p l o n g e a n t j u s q u ' a u fond du l i q u i d e ,
o n fait a r r i v e r d a n s c e l u i - c i c h a u f f é à P é b u l l i t ï o n
u n c o u r a n t de g a z c h l o r h y d r i q u e sec. L ' o x y c h l o r u r e
ti.
cLiORBui;
12b'
se d i s s o u t e t
Jskliqueur,
DE
MËTHYLE
devenue limpide, absorbe
a b o n d a m m e n t le g a z . B i e n t ô t d u g a z é t h e r m é t h y l -
chloj'hvdriquo
se
d é g a g e , en proportion
Corespon-
. 110.
d adne Le
à c e—l l eA pdp ua r egi al zp ocubr l o1
r b iyq du ri Qer
i q u \ec cqhul oi rpu ér en édter em édl haynl es .
l e l i q u i d e . L ' é t h e r , e n t r a v e r s a n t le r é f r i g è r e n t p o u r
s'échapper,
abandonne
les v a p e u r s d'alcool
e n t r a î n e . On le l a v e à l ' e a u ,
p u i s o n le
qu'il
dessèche
s u r du c h l o r u r e de c a l c i u m .
Liquéfaction.
précédentes
— L e gaz p r é p a r é p a r les m é t h o d e s
se
liquéfie
lorsqu'on
le
refroidit
à
l ' a i d e d ' u n m é l a n g e r é f r i g è r e n t é n e r g i q u e . Il d o i t ,
au préalable, êlre exactement desséché.
A l a s u i t e d ' u n flacon l a v e u r à p o t a s s e L (fig. 3 0 ) ,
o n d i s p o s e u n e c o l o n n e à d e s s é c h e r E , r e m p l i e de
chlorure
do c a l c i u m
sec, laquelle
est
elle-même
s u i v i e d ' u n a p p a r e i l à c o n d e n s a t i o n , o ù le g a z t r a v e r s e u n t u b e A13Cl) m u n i d ' u n a j u t a g e
d'écoule-
m e n t np. L a r é f r i g é r a t i o n e s t o b t e n u e a u m o y e n d ' u n
m é l a n g e de glace pilée
et de c h l o r u r e de calcium
c r i s t a l l i s é , q u e l ' o n p l a c e d a n s l a c l o c h e cà d o u i l l e V .
L e g a z se d e s s è c h e d a n s l a c o l o n n e , s u r le c h l o r u r e
d e c a l c i u m , p u i s se r e f r o i d i t et s e l i q u é f i e d a n s le
t u b e e n I J ; le l i q u i d e p r o d u i t s ' é c o u l e d a n s le v a s e
m,
qui est l u i - m ê m e e n t o u r é
du m ê m e
mélange
r é f r i g è r e n t , e t d o n t le col a é t é p r é a l a b l e m e n t é t i r é
à l a l a m p e . L o r s q u e ce d e r n i e r v a s e e s t g a r n i d ' u n e
q u a n t i t é s u f f i s a n t e de p r o d u i t , on le s é p a r e du t u b e
np,
e t , s a n s le s o r t i r d u m é l a n g e r é f r i g è r e n t , o n le
scelle à la l a m p e d a n s sa
p a r t i e é t r a n g l é e . S'il a
été c h o i s i s u f f i s a m m e n t r é s i s t a n t , le f o r m e n e
mo-
nochloré
aux
l i q u i d e s'y c o n s e r v e
températures
indéfiniment
o r d i n a i r e s ; les ballons
épais,
qui
s e r v e n t p o u r l a m e s u r e de la d e n s i t é d e s v a p e u r s ,
conviennent
Procédé
particulièrement.
Vincent.
— L e chlorhydrate delriméthy-
l a m i n e est o b t e n u p a r la c a l c i n a t i o n en v a s e s clos
des v i n a s s e s
de
betteraves
et l ' a b s o r p t i o n
dans
l'acide c h l o r h y d r i q u e des gaz alcalins d é g a g é s .
P a r l a c o n s i d é r a t i o n de la f o r m u l e d e l a t r i m e thylamine :
on
voit qu'elle est susceptible
de fournir
abon-
d a m m e n t l e c h l o r u r e d e m é t h y l e é t a n t d o n n é l a facile t r a n s f o r m a t i o n
des groupes
OH
3
ou CIl'Cl.
P o u r l ' o b t e n i r , M . V i n c e n t fait a g i r à h a u t e t e m p é rature
s u r la t r i m é t h y l a m i n e u n courant de gaz
acide chlorbydrique desséché.
La
déméthylation
s ' o p è r e à. 3 0 0 ° , e l l e p e u t ê t r e t o t a l e .
L e chlorure de méthyle est u n gaz incolore
d'une
o d e u r é t h é r é e et s u c r é e . Il se liquéfie à u n e t e m p é r a t u r e de — 2 3 " . Ce p r o d u i t e s t e m p l o y é c o m m e
a n e s t h é s i q u e ; il e s t l i v r é p a r le c o m m e r c e d a n s d e s
récipients métalliques assez solides p o u r s u p p o r t e r
une pression considérable.
CHLORURE D ÉTHYLE
Syn.
: Kthur d t h y l c h l o i ' h y d r i q u u
Form.
: C2N5C]
Un ancien procédé pour obtenir le chlorure d'éthyle consistait à distiller u n m é l a n g e c o m p o s é de
5 parties d'alcool,
n parties d'acide sulfnrique
et
4 2 p a r t i e s d e sel m a r i n . Ce p r o c é d é e s t a v a n t a g e u s e m e n t r e m p l a c é p a r le s u i v a n t .
2 0 k i l o g r a m m e s d ' a l c o o l à 98° e t 10 k i l o g r a m m e s
de c h l o r u r e de zinc sec s o n t refroidis et s a l u r e s p a r
un courant d'acide chlorhydriqne
soigneusement
desséché
Le mélange est placé ensuite dans u n récipient
m u n i d ' u n d o u b l e f o n d et d ' u n r é f r i g è r e n t
ascen-
dant qui est en c o m m u n i c a t i o n avec d e u x flacons
laveurs. Le premier, destiné à arrêter l'acide chlorb y d r ï q u e , c o n t i e n t de l'eau ; le s e c o n d est à m o i t i é
r e m p l i d ' a c i d e s u l f u r i q u o c o n c e n t r é ; il a p o u r b u t
do d e s s é c h e r le c h l o r u r e d ' é t h y l e . O n c h a u f f e p r o g r e s s i v e m e n t p a r le d o u b l e f o n d j u s q u ' à
ce
que
l ' o n a l t c i g n e l ' é b u l l i t i o n : le p r o d u i t d e l a r é a c t i o n ,
a p r è s a v o i r t r a v e r s é les d e u x flacons
laveurs est
recueilli d a n s u n r é c i p i e n t e n t o u r é de glace et de
sel m a r i n . O n p e u t a u s s i le c o n d u i r e d a n s d e l ' a l c o o l à 16° q u i a l a p r o p r i é t é d ' a b s o r b e r la m o i t i é d e
son poids de c h l o r u r e d'éthyle. L a moindre chaleur
suffit e n s u i t e p o u r f a i r e d é g a g e r c e l u i - c i .
Procédé
P. Monnet.
— P o u r f a b r i q u e r le c h l o r u r e
d ' é t h y l e , M . P . M o n n e t p r o c è d e de la m a n i è r e s u i vante :
Dans u n appareil autoclave
d'une
capacité de
en fonte
émaillée,
1 5 0 litres, p o u v a n t résister
à
u n e p r e s s i o n m i n i m u m de 5 0 a t m o s p h è r e s , m u n i
d'un robinet
et d ' u n m a n o m è t r e , on i n t r o d u i t u n
m é l a n g e c o m p o s é de :
95 k
oS
d'acide chlorhydriquc à 21° R
6
3 3 0 / 0 d'acide c h l o r h y d r i q u c réel et
contenant
d e 3 4 k"
s
d ' a l c o o l de 9 3 ° à 9 5 ° c e n t é s i m a u x .
On
chauffé
ce m é l a n g e
pendant
28 heures
à
-f- l 2 0 o c e n t i g r a d e s ; l a p r e s s i o n m o n t e à 4 2 a t m o s phères,
130
C1II.ORUHK D'ÉTUYLK
O n l a i s s e r e f r o i d i r l ' a u t o c l a v e j u s q u ' à - f 60° c e n t i g r a d e s ; on o u v r e a l o r s le r o b i n e t p l a c é s u r l ' a u -
i'ig. 31. — Ampoule, pour la^ conservation du chlorure d'éthyle.
t o c l a v e , l e q u e l , a u m o y e n d ' u n t u b e , est e n c o m m u n i c a t i o n avec u n s e r p e n l i n r é f r i g è r e n t en c u i v r e
entouré
et d e g l a c e . L e c h l o r u r e
d'éthyle
d i s t i l l e r a p i d e m e n t , p u i s il e s t rectifié d e
d'eau
nouveau
a u b a i n - m a r i e et r e n f e r m é i m m é d i a t e m e n t d a n s des
récipients bouchés
à lémeri,
conservés dans
un
endroit frais.
Le chlorure d'éthyle ainsi obtenu bout entre -j10° et 11° c e n t i g r a d e s .
L e c h l o r u r e d'éthyl est u n liquide incolore, d ' u n e
o d e u r a r o m a t i q u e . F o r t e m e n t r e f r o i d i , il s e solidifie
à u n e t e m p é r a t u r e d e — 29°.Il b r û l e a v e o u n e f l a m m e
bleue.
L e c o m m e r c e le l i v r e d a n s d e p e t i t e s a m p o u l e s
(fig. 3 1 ) , o u d a n s d e s t u b e s t e r m i n é s p a r u n e p o i n t e
effilée
q u ' i l suffit
de briser p o u r q u e ,
sous
l'in-
f l u e n c e d e l a c h a l e u r d e l a m a i n , le g a z s ' é c h a p p e .
Il e s t p r i n c i p a l e m e n t e m p l o y é c o m m e a n e s t h é s i q u e .
IODURE D'ÉTHYLE
Syn.
: Ether élhyl i o d h y d r i q u e
/ ' o r a i . : C2I1">I
L ' i o d u r e d ' é t h y l e r é s u l l o de l'action de l'iode s u r
l'alcool é t h y l i q u e
en présence du phosphore.
réaction peut être e x p r i m é e
p a r la formule
La
sui-
vante :
6 021160 + 31 +
P — C2IK.U2 (PO-i)
-j- SCMV'i
+
21120
L ' a p p a r e i l (lig. 3 1 ) se c o m p o s e d ' u n b a l l o n
verre, surmonté d'une allonge qui est
en
elle-même
132
IODtJRE D'ÉTHYLE
reliée à un réfrigèrent ascendant. L e ballon étant
Fig. 32. — Préparation de l'iodure d'éthyle.
à moitié rempli d'alcool concentré, on y
introduit
q u e l q u e s m o r c e a u x d e p h o s p h o r e , e t o n fixe à s a
partie s u p é r i e u r e l ' a l l o n g e q u i c o n t i e n t de l'iode en
cristaux r e t e n u s par des f r a g m e n t s de porcelaine.
On chauffe
a u b a i n - m a r i o j u s q u ' à ce q u e l'alcool
commence
à e n t r e r en ebullition ; les v a p e u r s se
c o n d e n s e n t à l a p a r t i e s u p é r i e u r e de l ' a p p a r e i l et
dissolvent u n e petite q u a n t i t é d'iode qui est
en-
traînée d a n s le b a l l o n et q u i , s o u s l'influence
du
phosphore,
décompose
pour donner l'iodure
u n e faible partie
d'alcool
d'éthyle. Quand tout
est dissout, on é t e n d le liquide
de d e u x
l'iode
volumes
d ' e a u a p r è s l ' a v o i r refroidi ; on s é p a r e le p h o s p h o r e
et o n distille le l i q u i d e à 75°. L ' é t h e r p b o s p h o r i q u e
reste d a n s la c o r n u e ; l'iodure d'éthyle distillé e n traîne un p e u d'alcool. On ajoute
de n o u v e a u de
l ' e a u a u l i q u i d e distillé et o n d é c a n t e l ' i o d u r e d ' é thyle qui est
finalement
r e c t i f i é s u r le c h l o r u r e d e
calcium.
Cette m é t h o d e
permet de préparer en peu
de
t e m p s d e s q u a n t i t é s n o t a b l e s d ' i o d u r e d ' é t h y l e ; elle
a 1'avanlage d e n e l a i s s e r r é a g i r l'iode s u r le p h o s phore que
très
lentement
et d'éviter
ainsi
une
ebullition vive présentant quelque danger.
Procédé
de
Personne.
phosphore ordinaire
— P e r s o n n e r e m p l a c e le
p a r le p h o s p h o r e
amorphe.
D a n s u n a p p a r e i l à d i s t i l l e r , o n m é l a n g e 10 p a r t i e s
do p h o s p h o r e
r o u g e , 50 p a r t i e s d ' a l c o o l à 90 vo-
l u m e s . O n a j o u t e p a r p e t i t e s p o r t i o n s 100 p a r t i e s
T R I L L A T . Produits chimiques,
7
1 3 4
BROMURE D'ÉTHYLE
d'iode; après vingt-quatre h e u r e s , on distille. L e
l i q u i d e e s t p u r i f i e c o m m e il a é t é i n d i q u é p l u s h a u t .
U n e a u t r e m é t h o d e consiste à d é c o m p o s e r l'iod u r e de p o t a s s i u m et l ' a l c o o l p a r u n c o u r a n t
d'a-
c i d e c h l o r h y d r i q u e . I l se f o r m e d ' a b o r d d e l ' a c i d e
iodhydrique qui,
a v e c l'alcool, d o n n e de
l'iodure
d ' é t h y l e . Cette m é t h o d e s e m b l e d o n n e r de
moins
b o n s résultats q u e les p r é c é d e n t e s .
L ' i o d u r e d'éthyle est un liquide i n c o l o r e ,
d'une
o d e u r é t h é r é e ; il b o u t à 72°,2 e t p o s s è d e u n p o i d s
spécifique de 1,446.
BROMURE
Syn.
D'ÉTHYLE
: éther éthylbrombydrique
Form.
: CTlSBr
L e b r o m u r e d'éthyle se p r é p a r e p a r les m ê m e s
méthodes
que
l'iodure
d'éthyle. On emploie
40
p a r t i e s d e p h o s p h o r e a m o r p h e , ISO p a r t i e s d ' a l c o o l
a b s o l u , et 100 p a r t i e s de b r o m e .
O n p e u t e n c o r e l'obtenir f a c i l e m e n t p a r la déc o m p o s i t i o n d u b r o m u r e do s o d i u m . O n p r o c è d e
de la m a n i è r e s u i v a n t e :
O n fait
k
une dissolution de 2 «,500 de soude so-
lide dans 4 parties d'eau. A p r è s
refroidissement,
on introduit peu à p e u S k i l o g r a m m e s de b r o m e p a r
u n e n t o n n o i r p l o n g e a n t j u s q u ' a u fond du liquide.
A p r è s a g i t a t i o n , o n é v a p o r e à s i c c i t é et o n c a l c i n e .
Pour transformer
un mélange
e n b r o m u r e d ' é t h y l e , o n fait
c o m p o s é de 15 k i l o g r a m m e s
d'acide
k
sulfurique
o r d i n a i r e e t 7 &,500 d ' a l c o o l ; q u a n d ce
k g
m é l a n g e est bien refroidi, on ajoute 4 , 500 d ' e a u ;
le l i q u i d e e s t v e r s é d a n s u n d o u b l e
fond
s u r le
b r o m u r e cassé en petits m o r c e a u x . On distille avec
p r é c a u t i o n ; le b r o m u r e d ' é t h y l e r e c u e i l l i est l a v é à
l'eau alcalinisée au c a r b o n a t e de s o u d e .
Le
bromure
lorsqu'il
d'éthyle
est f r a î c h e m e n t
est
un
liquide
incolore
p r é p a r é et d o u é
d'une
o d e u r é L h é r é e ; il b o u t à 3 0 ° , 7 8 , e t p o s s è d e u n p o i d s
s p é c i f i q u e d e 1 , 4 6 8 . Il e s t i n s o l u b l e d a n s l ' e a u e t
s o l u b l e e n t o u t e p r o p o r t i o n d a n s l ' é t h e r et l ' a l c o o l .
NITRITE
D'AMYLE
Form. : CSHUfjAzO
L e nitrite d ' a m y l e se forme p a r l'action de l'acide
nitreux a n h y d r e sur de l'alcool a m y l i q u e
chauffé
à 60-70°. D ' a p r è s R e n n a r d , o n chauffe u n m é l a n g e
c o m p o s é de 30 p a r t i e s d'alcool a m y l i q u e , 30 p a r ties d'acide s u l f u r i q u e et 26 p a r t i e s de n i t r i t e de
p o t a s s i u m d i s s o u s d a n s 15 p a r t i e s d ' e a u .
A p r è s l a d i s t i l l a t i o n , le l i q u i d e é t h é r é e s t
avec
une
dissolution
de
carbonate
lavé
de s o u d e
et
e n s u i t e rectifié s u r du c a r b o n a t e de p o t a s s i u m desséché.
Propriétés
et caractère
analytique.
— Le nitrite
136
VALKilIANATE n'AMYLE
r l ' a m y l e est. u n l i q u i d e l é g è r e m e n t c o l o r é e n j a u n e ,
b o u i l l a n t à 99°, d ' u n p o i d s spécifique de 0 , 8 8 , s o l u ble d a n s l ' é t h e r et l ' a l c o o l . L e n i t r i t e d ' a m y l o p u r
ne doit p a s e m p ê c h e r la réaction a l c a l i n e d ' u n m é lange de 1 partie d'une solution a q u e u s e
d'ammo-
n i a q u e à 10 0 / 0 a v e c 1 p a r t i e d ' é t h e r . E n o u t r e , il
ne doit p a s se p r o d u i r e de c o l o r a t i o n n o i r e , l o r s q u e
l'on chauffe l é g è r e m e n t u n m é l a n g e c o m p o s é
\ p a r t i e d e n i t r i t e d ' a m y l o , 1 p a r l i o 1/2
de
d'alcool
a b s o l u e t 1 p a r t i e 1/2 d ' u n e s o l u t i o n a m m o n i a c a l e
d'argent.
De m ê m e que b e a u c o u p de c o m b i n a i s o n s
éthy-
l i q u e s , le n i t r i t e d ' a m y l e se d é c o m p o s e f a c i l e m e n t
à la l u m i è r e s u r t o u t l o r s q u ' i l n ' e s t p a s p u r . C e t t e
décomposition
est retardée
par
la
présence
de
quelques cristaux de tarlrate de p o t a s s i u m .
VALÉRIANATE D'AMYLE
l-'orm.
: C.5HUO.G5H»0
Le valérianato d ' a m y l e se p r o d u i t p a r l ' o x y d a tion de l'alcool a m y l i q u e a u m o y e n de l ' a c i d e c h r o m i q u e . L a réaction peut être exprimée ainsi :
6G=H120 + 4Cr()3 = 3C10H20O2 -J- 6H20 + 2 G r 2 0 3
L a r é a c t i o n n ' e s t c e p e n d a n t p a s s i c o m p l è t e ; il
se f o r m e
à côté de l'éther
une grande
quantité
d'acide valérianique qu'il faut transformer en éther
v a l é r i a n i q u e . On fait u n e d i s s o l u t i o n de 5 p a r t i e s
1/2 d e c h r o m a L e d e p o t a s s e e t d o S p a r t i e s
d'eau
que l'on p o r t e d a n s u n appareil à distiller ; on ajoute
peu à peu un m é l a n g e de i partie
d'alcool
lique et 5 p a r t i e s d ' a c i d e s u l f u r i q u e .
Le
amy-
mélange
s'échauffede l u i - m ê m e j u s q u ' à l'ébullition. O n cont i n u e de chauffer
a p r è s la r é a c t i o n et on distille ;
on r e c u e i l l e u n l i q u i d e f o r m é de d e u x c o u c h e s ; la
partie supérieure est un m é l a n g e d'acide valérian i q u e et d e v a l e r i a n a t e d ' a m y l e ; l a p a r t i e i n f é r i e u r e
est u n e d i s s o l u t i o n a q u e u s e
d'acide valérianique.
P o u r les s é p a r e r , o n a j o u t e u n e s o l u t i o n c o n c e n t r é e
de c a r b o n a t e
d e s o d i u m ; il s e f o r m e u n e c o u c h e
h u i l e u s e d ' é t b e r ; o n d é c a n t e c e l u i - c i et le v a l e r i a nate de s o d i u m , après concentration, est traité
froid p a r l a q u a n t i t é n é c e s s a i r e d ' a c i d e
pour saturer
la s o u d e . L ' a c i d e
à
sulfurique
valérianique
ainsi m i s en l i b e r t é . P o u r le t r a n s f o r m e r en
est
other
a m y l i q u e , o n m é l a n g e 1 p a r t i e 1/4 d ' a c i d e v a l é r i a n i q u e , 3/4 de p a s t i e d'alcool a m y l i q u e et 1 partie
d'acide s u l f u r i q u e ; on chauffe à 100°. P a r a d d i t i o n
d'eau, l ' é t h e r a m y l i q u e de l'acide v a l é r i a n i q u e se
s é p a r e ; il e s t l a v é à l ' e a u r e n d u e a l c a l i n e
parle
carbonate de soude.
L e valerianate d'amyle est u n liquide qui bout
à 189°; son p o i d s spécifique est de 0 , 8 7 9 ;
dilué
d a n s l ' a l c o o l , il c o m m u n i q u e à c e l u i - c i u n e o d e u r
de fruit t r è s p r o n o n c é e .
138
IODOFORMS
CHAPITRE III
lodoforme. — Chloroforme.
I0D0F0RME
Syn.
: iodure de méthyle biiooY
Foi~m.
: CHÏ3
L'iodoforme peut être obtenu par l'un des p r o cédés suivants :
Premier
procédé.
lique d'iodure
— On traite une solution alcoo-
de
potassium
chauffée
à 40°
par
l'hypochlorite do c h a u x que l'on ajoute p e u à peu.
On
agite
vivement
couleur rouge
et l'on
la l i q u e u r
à chaque addition
qui
prend
d'hypochlorite,
c o n t i n u e a i n s i j u s q u ' à ce q u e l a
i o d u r é e c e s s e d e se c o l o r e r . P a r
il s e d é p o s e u n e
masse
une
solution
refroidissement,
cristalline formée par
un
m é l a n g e d ' i o d o f o r m e et d'iodate de c a l c i u m .
Deuxième
procédé.
— O n fait d i s s o u d r e 2 p a r t i e s
de c a r b o n a t e de s o u d e d a n s de l ' e a u ;
2
parties
d'alcool,
on
chauffe,
puis
on
on
ajoute
projette
1 partie d'iode p a r petites q u a n t i t é s . A p r è s refroidissement,
l'iodoforme
se
dépose,
la
liqueur
filtrée e s t d e n o u v e a u c h a u f f é e v e r s 60° à 8 0 ° ;
on
ajoute u n e nouvelle
de
proportion
de carbonate
s o u d e et d ' a l c o o l , p u i s o n fait p a s s e r
rapidement
u n c o u r a n t de c h l o r e en a g i t a n t c o n t i n u e l l e m e n t ;
par
le
refroidissement
une
nouvelle
quantité
d'iodoforme se s é p a r e . Cette opération est r é p é t é e
j u s q u ' à ce
qu'il ne
s'en
dépose
plus.
On
peut
r e t i r e r p a r ce p r o c é d é 40 à 50 0/0 d ' i o d o f o r m e (1).
Ce
procédé
peut
encore
être
modifié
de
la
manière suivante :
O n fait d i s s o u d r e 300 g r a m m e s do c a r b o n a t e de
soude dans environ
1 l i t r e 1/2 d ' e a u ; c e t t e d i s s o -
lution est v e r s é e d a n s un récipient de 4 à 3 litres
chauffé a u b a i n - m a r i e à u n e t e m p é r a t u r e
d e 70°.
On verse d a n s la solution
300 g r a m m e s
d'alcool
ordinaire
par
et
on
projette
petites
quantités
70 g r a m m e s d ' i o d e . L a t e i n t e d e l a l i q u e u r d e v i e n t
d e p l u s e n p l u s j a u n e c l a i r ; l a c o l o r a t i o n finit
par
d i s p a r a î t r e . A p r è s r e f r o i d i s s e m e n t , u n e p a r t i e de
l ' i o d o f o r m e f o r m é e se d é p o s e p e u à p e u ; l e s e a u x
sont décantées, l'iodoforme
déposé représente ap-
p r o x i m a t i v e m e n t le q u a r t de l'iode e m p l o y é .
P o u r retirer l'iodoforme c o n t e n u d a n s les e a u x m è r e s , on p o r t e c e l l e s - c i à u n e t e m p é r a t u r e d e 8 0 ° ,
on étend l é g è r e m e n t
à l ' e a u et o n y fait d i s s o u d r e
300 g r a m m e s de c a r b o n a t e de s o u d e . A p r è s a v o i r
additionné
la l i q u e u r de
300
centimètres
cubes
d ' a l c o o l , o n fait p a s s e r u n c o u r a n t d e c h l o r e . P a r
refroidissement
le
mélange
laisse
déposer
n o u v e l l e q u a n t i t é d ' i o d o f o r m e , celle-ci est
une
réunie
à la p r e m i è r e et purifiée de la m a n i è r e s u i v a n t e .
(1) Journal
de Pharmacie,
t. VII, p. 267.
Purification.
— P o u r p u r i f i e r l ' i o d o f o r m e , i l suffit
de le faire d i s s o u d r e d a n s u n e petite q u a n t i t é d'alcool q u e l'eau porte à u n e t e m p é r a t u r e
75". Après filtration, l ' i o d o f o r m e
d'environ
se dépose
solution alcoolique en cristaux d'autant plus
d e la
gros
q u e le refroidissement e s t p l u s lent.
Troisième
procédé.
— Onprépare une dissolution
r e n f e r m a n t 50 parties d ' i o d u r e d e p o t a s s i u m , 6 parties d'acétone et 2 parties d'hydrate de s o d i u m dissous dans 1 litre d'eau froide. O n y verse goutte à
goutte, en agitant, de l'hypochlorite de soude en
solution étendue ; l'iodoforme se p r o d u i t i m m é d i a t e m e n t , s'agglomère et se précipite. D e nouvelles
additions d'hypochlorite
de soude
font n a î t r e d e
n o u v e a u u n précipité d'iodoforme j u s q u ' à ce q u e
t o u t f'acétone o u tout l'iodure ait d i s p a r u . L a réaction de l'iode s u r l'acétone e n l i q u e u r alcaline p e u t
être exprimée p a r l a formule suivante :
(CH3)2CO +
0 1 + 4 K O H — CHI3 + 2 C H 3 C 0 2 K +
2KI-f- H20
L a précipitation entière de l'iode n'est p a s e n travée p a r la présence, dans les dissolutions indurées,
d e s sels alcalins n e u t r e s . Ce fait a p e r m i s
M. Suillot d'appliquer l a m é t h o d e a u t r a i t e m e n t
des soudes de v a r e c h d a n s le b u t de l a p r é p a r a t i o n
i n d u s t r i e l l e de l'iodoforme (1).
Propriétés.—
L'iodoforme cristallise e n paillettes
nacrées, onctueuses au toucher, j a u n e s et possédant
(1) Bulletin
de la Société chimique
de Paris, 1892, p. 224. -
u n e forte o d e u r .
L'iodoforme
est insoluble
dans
l ' e a u , l e s a c i d e s e t l e s a l c a l i s ; il e s t s o l u b l e d a n s
l'alcool et l ' é t h e r ; sa d e n s i t é est 2 ; s o n p o i n t de
fusion est de 115-120°.
On
a cherché à
désodorer
l'iodoforme;
on
p r o p o s é d a n s ce b u t le t h y m o l , l a n a p h t a l i n e ,
a
la
créoline, etc. Le menthol, d'après certains auteurs,
r e n d r a i t l ' i o d o f o r m e t o u t à fait i n o d o r e .
CHLOROFORME.
Syn.
; Chlorure de métbyle bichloré.
GHC13
L e c h l o r o f o r m e fut d é c o u v e r t e n 1 8 3 1 p a r S o u b e i r a n e t L i e b i g ; il fut e n s u i t e é t u d i é p a r D u m a s .
C e n e fut q u ' e n 1 8 4 8 q u e lo D
r
Simplón, à Edim-
b o u r g , lit c o n n a î t r e s e s p r o p r i é t é s p h y s i o l o g i q u e s .
A c e t t e é p o q u e , il c o m m e n ç a k ê t r e p r é p a r é i n d u s triellement.
Les
procédés
de
préparation
du
chloroforme
p e u v e n t se r é s u m e r en cinq p r i n c i p a u x :
I
o
P a r l'action du c h l o r u r e de c h a u x sur l'alcool
éthylique.
2° P a r l a d é c o m p o s i t i o n d e s a c é t o n e s .
3° A u m o y e n d e l ' h y d r a t e d e c h l o r a l .
4° P r o c é d é a u c h l o r u r e d o m é t h y l e .
5° P a r l ' é l e c t r o l y s e .
I
O
Par l'action
du
chlorure
de chaux
sur
l'alcool
éthylique.
un
—
mélange
Cette m é t h o d e
de
chlorure
de
consiste à
chaux
et
distiller
d'alcool
étendu.
L a réaction qui d o n n e lieu à la formation
du
c h l o r o f o r m e e s t a s s e z c o m p l i q u é e ; il s e f o r m e , e n
outre du chloroforme, b e a u c o u p de s o u s - p r o d u i t s .
A u s s i , e s t - o n l o i n d ' o b t e n i r le r e n d e m e n t t h é o r i q u e
en chloroforme.
L a f o r m u l e s u i v a n t e p e u t e x p l i q u e r la f o r m a t i o n
du c h l o r o f o r m e p r é p a r é p a r l'alcool é t h y l i q u e et le
c h l o r u r e de c h a u x :
r
4C2H50H+16CaOC12 — 2 C H C 1 3 + 3
+
8H20
.OOCH H
C ax(
L oocir J
-H3CaC12
Il est t r è s i m p o r t a n t d ' o p é r e r a v e c de
l'alcool
complètement débarrassé d'alcool a m y l i q u e . Celuici d o n n e e n effet
des composés
secondaires
qui
restent m é l a n g é s au c h l o r o f o r m e .
O n se s e r t p o u r la f a b r i c a t i o n
du
chloroforme
r a
de p l u s i e u r s c y l i n d r e s e n fer de l , 4 0 de h a u t s u r
2 m è t r e s de l a r g e et r e p o s a n t s u r u n
briquetage.
Ils sont m u n i s d ' a g i t a t e u r s , d'un t u b e d ' a d d u c t i o n
p o u r l ' e a u e t l a v a p e u r , d ' u n t r o u d ' h o m m e et d ' u n e
soupape de sûreté. Ces récipients peuvent être m i s
en
communication
avec un
réfrigèrent.
Il
faut
quatre, a p p a r e i l s de ce g e n r e p o u r u n e p r o d u c t i o n
j o u r n a l i è r e de 423 k i l o g r a m m e s
de
chloroforme.
On ajoute d a n s c h a q u e cylindre 300 k i l o g r a m m e s
d ' a l c o o l à 9 6 ° ; o n fait e n s u i t e c o u l e r d e l ' e a u
de
m a n i è r e à a v o i r e n v i r o n 1G00 l i t r e s ; o n m e t l ' a g i tateur en
mouvement
et on
introduit
400 k i l o -
g r a m m e s d e c h l o r u r e d e c h a u x à 3 3 0/0 de c h l o r e
actif. O n c h a u f f e à l a v a p e u r j u s q u ' à c e q u e l e l i q u i d e a i t a t t e i n t u n e t e m p é r a t u r e de 4 0 ° .
À ce m o m e n t ,
la réaction
se p o u r s u i t
d'elle-
m ê m e s a n s chauffer. L ' a g i t a t e u r est a r r ê t é à 45";
on chauffe
de nouveau
si c e l a e s t n é c e s s a i r e e n
a y a n t s o i n d e n e p a s d é p a s s e r G0° ; e n c a s d ' é c h a u f fement fortuit
on
refroidit
l'appareil
par un jet
d'eau froide.
On p r o c è d e e n s u i t e à la distillation : e n m ê m e
t e m p s q u e d u c h l o r o f o r m e , il p a s s e d i v e r s p r o d u i t s
chlorés, de l'alcool, de l ' e a u , etc. L e
chloroforme
b r u t e s t l a v é p l u s i e u r s fois a v e c d e l ' e a u a d d i t i o n n é
d e c a r b o n a t e d e s o d i u m ; il e s t e n f i n r e c t i f i é d e u x
fois a u b a i n - m a r i e s u r d e l ' a c i d e
sulfurique.
Autre procédé.
1 0 0 k i l o g r a m m e s d e c h l o r u r e d e c h a u x à 2 8 0/0
sont délayés d a n s
400 litres d'eau;
on y a j o u t e
k
•12 s,S00 d ' a l c o o l à 90 0 / 0 e t le m é l a n g e e s t c o u l é
d a n s le r é c i p i e n t d ' u n a p p a r e i l à d i s t i l l e r (fig. 3 3 ) .
On l ' a b a n d o n n e p e n d a n t d o u z e h e u r e s ; o n chauffe
e n s u i t e a v e c p r é c a u t i o n ; il se p r o d u i t u n e r é a c t i o n
t u m u l t u e u s e " , à ce m o m e n t o n a r r ê t e le c h a u f f a g e .
L a d i s t i l l a t i o n c o n t i n u e d ' e l l e - m ê m e . Q u a n d il n e
passe plus rien,
o n p o r t e e n c o r e le l i q u i d e à l ' é -
bullition ; l'opération
est
entièrement
terminée
a p r è s cinq h e u r e s . E l l e f o u r n i t 7 k i l o g r a m m e s de
chloroforme
b r u t . Celui-ci est recueilli
b a l l o n d i s p o s é à la suite du r é f r i g è r e n t
dans
un
représenté
d a n s la l i g u r e .
Enfin d a n s u n a u t r e p r o c é d é , o n se s e r t d ' u n e corn u e s p a c i e u s e d a n s l a q u e l l e on i n t r o d u i t u n e bouillie
f o r m é e p a r 130 k i l o g r a m m e s de c h l o r u r e de c h a u x
V i g . 3 3 . — Préparation du chloroforme.
et 7 k i l o g r a m m e s de c h a u x é t e i n t e . On ajoute e n suite 25 k i l o g r a m m e s d'alcool rectifié et on p r o c è d e
à la d i s t i l l a t i o n .
2° Par
la décomposition
tillant de l'acétate
de
des acétones.
chaux
brut,
— E n disil se
forme,
e n t r e 3 0 0 e t 500% e n m ê m e t e m p s q u e l ' a c é t o n e e t
s e s d é r i v é s , u n e s é r i e d ' a u t r e s p r o d u i t s tels q u e le
diméthylaoétale, l'éthyl-méthylacétal, etc.
P a r la distillation de 45 k i l o g r a m m e s d ' a c é t a t e de
c a l c i u m b r u t , à u n e t e m p é r a t u r e d e 300 à 500°, o n
o b t i e n t 13 à 1 4 k i l o g r a m m e s
d ' u n l i q u i d e q u i se
sépare en d e u x c o u c h e s . L a portion a q u e u s e renferme la p l u s forte p r o p o r t i o n d e s t i n é e à fournir le
chloroforme ; on s é p a r e les d e u x c o u c h e s et on soum e t la p a r t i e h u i l e u s e a u n e d i s t i l l a t i o n
fractionnée
p o u r e n r e t i r e r Ja p a r t i e u t i l e q u e l ' o n r é u n i t à l a
p a r t i e a q u e u s e . 4 k i l o g r a m m e s d e ce l i q u i d e s o n t
mélangés avec
18
kilogrammes
de c h l o r u r e
de
c h a u x et 15 litres d ' e a u ; o n s o u m e t le m é l a n g e à
la d i s t i l l a t i o n c o m m e il a é t é i n d i q u é c i - d e s s u s .
3° Par la transformation
du chloral.
— Le chlo-
r o f o r m e o b t e n u p a r le c h l o r u r e de c h a u x et l'alcool
contient souvent des matières étrangères. On peut
obtenir du chloroforme à l ' é t a t p u r e n
décomposant
le c h l o r a l a u m o y e n d ' u n h y d r a l e a l c a l i n . 100 p a r ties de c h l o r a l d é s h y d r a t é s o n t p e u à p e u m é l a n g é e s
avec 300 parties d ' u n e lessive de s o u d e d'un poids
s p é c i f i q u e d e 1,1 ; o n l a i s s e d i g é r e r q u e l q u e
temps
et on s o u m e t le p r o d u i t à l a d i s t i l l a t i o n .
On peut encore e m p l o y e r l'alcoolate de
chloral
obtenu d a n s la chloruration de l'alcool
en
soin de l ' a g i t e r a v e c u n e x c è s d'acide
sulfurique
ayant
et d ' a b a n d o n n e r l e m é l a n g e p e n d a n t q u e l q u e s j o u r s .
Il se d é p o s e du m é t a c h l o r a l b l a n c et i n s o l u b l e qui
est l a v é et d é c o m p o s é p a r la s o u d e .
4° Par le chlorure
de méthy
le. — O n o b t i e n t d u
c h l o r o f o r m e en i n t r o d u i s a n t d u c h l o r u r e d e m é l h y l e
o
et du c h l o r e d a n s u n r é c i p i e n t chauffé à 2 5 0 - 3 û 0 °
e t r e m p l i d e c h a r b o n a n i m a l ; il se f o r m e a u s s i d u
c h l o r u r e de m é t h y l è n e , du chloroforme, du tétrac h l o r u r e de m é t h a n e et de l'acide c h l o r h y d r i q u e .
On sépare ensuite par divers procédés.
C e t t e m é t h o d e ne p a r a î t p a s a v o i r r e ç u d ' a p p l i cation industrielle.
S" Procédé
par
l'électrolyse.
— Le p r o c é d é à l ' é -
leclrolyse consiste à décomposer une
solution
de
c h l o r u r e de p o t a s s i u m en p r é s e n c e de
l'alcool
au
m o y e n de l'électrolyse.
D a n s u n a p p a r e i l à distiller, on i n t r o d u i t u n e diss o l u t i o n de 23 k i l o g r a m m e s de c h l o r u r e de p o t a s s i u m d a n s 300 k i l o g r a m m e s
d'eau
p u i s 30 k i l o -
g r a m m e s d ' a l c o o l à 9 6 ° . Ce m é l a n g e e s t s o u m i s u n
c o u r a n t électrique : le c h l o r e à l'état n a i s s a n t agit
s u r l'alcool et le t r a n s f o r m e en c h l o r o f o r m e .
Procédé
Pictet
pour
purifier
On s o u m e t l e c h l o r o f o r m e
le chloroforme.
—
préparé par n'importe
q u e l p r o c é d é i n d u s t r i e l à u n e t e m p é r a t u r e de — 80
à — 82° e n l e p l a ç a n t d a n s un r é c i p i e n t a u t o u r d u q u e l circule d e s p r o d u i t s t r è s v o l a t i l s e n t r e le r é servoir
et u n e
enveloppe
métallique distante
de
2 m i l l i m è t r e s d u r é s e r v o i r . O n filtre l a m a s s e l i q u i d e
r e f r o i d i e , p u i s on fait c r i s t a l l i s e r l e c h l o r o f o r m e e t
on é l i m i n e l e s p a r t i e s non
d i s t i l l e le c h l o r o f o r m e
cristallisées.
ainsi obtenu
Enfin on
à une
basse
t e m p é r a t u r e en a y a n t soin de n e r e c u e i l l i r q u e les
produits du milieux.
Le chloroforme
ainsi
obtenu semble
avoir
les
m ê m e s inconvénients que les a u t r e s chloroformes.
E x p o s é a u x r a y o n s s o l a i r e s , il s e d é c o m p o s e a p r è s
q u e l q u e s h e u r e s en d é g a g e a n t de l ' o x y c h l o r u r e de
carbone.
Propriétés.
— L e chloroforme est un liquide m o -
bile, d o u é d ' u n e
odeur particulière, d'une
saveur
d o u c e e t q u i se s o l i d i f i e à — 7 0 ° ; s o n p o i d s s p é c i f i q u e
à 0°, d ' a p r è s T h o r p o , e s t d e 1 , S 2 6 ; il e s t p e u s o l u b l e
d a n s l ' e a u , et s o l u b l e en t o u t e s p r o p o r t i o n s
l'alcool et l ' é t h e r .
dans
I l d i s s o u t f a c i l e m e n t l ' i o d e , le
b r o m e , l e c a m p h r e et l a p l u p a r t d e s r é s i n e s e t d e s
alcaloïdes. Le chloroforme n'est pas inflammable.
L a l u m i è r e d é c o m p o s e le c h l o r o f o r m e e n f o r m a n t
de l'acide c h l o r b y d r i q u e ; cette décomposition
favorisée par la présence
d'humidité;
est
le c h l o r o -
f o r m e d o i t d o n c ê t r e c o n s e r v é d a n s d e s flacons s e c s ,
la p l u s petite trace d ' e a u é t a n t c a p a b l e de p r o v o "
q u o r la d é c o m p o s i t i o n . U n e p e t i t e q u a n t i t é d'alcool
la r e t a r d e a u c o n t r a i r e . L e m a u v a i s g o û t d u c h l o roforme provient d'une rectification ou d'un l a v a g e
imparfait ou encore d'un alcool i m p u r .
Caractère
analytique.
—
Le chloroforme
doit
avoir u n p o i d s spécifique de 1,485. U n e d e n s i t é inférieure à 1,489 est l'indice d'un c h l o r o f o r m e cont e n a n t de l ' a l c o o l ou des m a t i è r e s é t r a n g è r e s .
S o n o d e u r doit être franche et n o n acide. Agité
a v e c de l ' e a u , il no doit d o n n e r a u c u n t r o u b l e p a r
l e n i t r a t e d ' a r g e n t ; il n e d o i t p a s a v o i r d e r é a c t i o n
a c i d e ni d o n n e r la r é a c t i o n do l'iode p a r l ' a d d i t i o n
do l ' i o d u r o de p o t a s s i u m .
U n m é l a n g e de 3 v o l u m e s d'acide sulfurique c o n c e n t r é et de S v o l u m e s de c h l o r o f o r m e ne doit p a s
brunir après agitation d a n s l'espace d'une h e u r e .
L a présence d'une petite quantité d'alcool peut
ê t r e d é c e l é e p a r la r é d u c t i o n de l'acide c h r o m i q u e .
O n m e t d a n s ce b u t q u e l q u e s m i l l i g r a m m e s d e b i c h r o m a t e de p o t a s s e d a n s u n
tube à essais ; on
ajoute 4 g o u t t e s d'acide s u l f u r i q u e c o n c e n t r é et on
chauffe d o u c e m e n t j u s q u ' à ce q u e la c o u l e u r r o u g e
j a u n e d u sol s o i t d e v e n u e r o u g e
vif; on
dissout
dans l'eau l'acide c h r o m i q u e formé. On ajoute dans
le t u b e le c h l o r o f o r m e
à
essayer, de m a n i è r e
à
avoir u n e c o u c h e de 4 à S c e n t i m è t r e s de h a u t e u r .
L o r s q u e le c h l o r o f o r m e c o n t i e n t S 0 / 0 d ' a l c o o l , l a
c o u c h e d'eau se colore a p r è s q u e l q u e t e m p s en vert
s o m b r e , t a n d i s q u e le c h l o r o f o r m e n ' e s t p a s s e n s i b l e m e n t coloré. L ' é t h e r d o n n e la m ê m e réaction.
O n p e u t e n c o r e r e c o n n a î t r e le m é l a n g e
p a r l a c o l o r a t i o n b r u n e q u e p r e n d le
d'alcool
chloroforme
l o r s q u ' o n l ' a g i t e a v e c le n i i r o s u l f u r y l e d e fer.
Hardy recommande l'emploi du sodium métalliq u e q u i d o i t r e s t e r i n t a c t d a n s le c h l o r o f o r m e p u r .
D ' a p r è s B r a u n , on laisse t o m b e r u n petit cristal de
fuschine d a n s 2 à 3 c e n t i g r a m m e s de chloroforme ;
à l'élat p u r , celui-ci est à p e i n e coloré en r o s e p â l e ,
tandis que la c o l o r a t i o n est t r è s p r o n o n c é e en présence de l'alcool.
P o u r r e c h e r c h e r le c h l o r o f o r m e , o n i n t r o d u i t les
m a t i è r e s s u s p e c t e s d a n s u n b a l l o n c h a u f f é à 40° e t
on d i r i g e u n c o u r a n t d ' a i r sec à l'aide d ' u n
(lig,
soufflet
34).
Fig. 34. — Recherche du chloroforme.
L a v a p e u r du c h l o r o f o r m e est e n t r a î n é e et t r a verse u n t u b e de p o r c e l a i n e q u e l'on p o r t e a u r o u g e .
Ce tube
secontinue
par
un appareil à boules
Liehig contenant une solution d'azotate
de
d'argent.
L e c h l o r o f o r m e s e d é c o m p o s e e n t r a v e r s a n t le t u b e
et l'acide c h l o r h y d r i q u e f o r m é p r é c i p i t e
l'azotate
d ' a r g e n t en b l a n c s o u s f o r m e d e c h l o r u r e facile à
caractériser.
150
FORMOL
C H A P I T R E IV
Formol. — Méihylal. — Aldéhyde acétique. — Àldéhydale d'ammoniaque. — Paraldéhyde. — Acéuil. — Sulfoparaldéhyde. —• Thialduie.
— Carbothyaldine.
FORMOL
Syn.
: aldéhyde formiqne, formaldéhyde,
Form.
méthanal
: H-C0H
L e f o r m o l est le p r e m i e r t e r m e d e s a l d é h y d e s de
l a s é r i e g r a s s e . C'est le p r e m i e r t e r m e d ' o x y d a l i o n
de l'alcool m é t h y l i q u e . L ' o x y d a t i o n
d'alcool
méthylique
à haute
observée par plusieurs
des
température
vapeurs
a
été
savants, notamment
par
M . A . G a u t i e r (1). I s o l é e n p e t i t e s
quantités
par
L œ w e t F i s c h e r , il e s t a c t u e l l e m e n t f a b r i q u é
in-
d u s t r i e l l e m e n t p a r le p r o c é d é s u i v a n t , d û à M. T r i l l a t (2).
D a n s u n r é c i p i e n t e n c u i v r e d ' u n e c a p a c i t é de
2 0 0 litres et chauffé p a r u n d o u b l e fond, on v e r s e
50 k i l o g r a m m e s d'alcool m é t h y l i q u e . Le d ô m e du récipient est m u n i d'un tube en cuivre c o u r b é à angle
droit et t e r m i n é par u n e p e t i t e p o m m e d ' a r r o s o i r ;
(1) Comptes rendus db VAcadémie
des Sciences,
Moniteur scientifique,
juin 1892.
(2) M. Arm, Gautier, Cours de Chimie, 1887.
1892, 1
e r
mai;
FORMOL
151
celle-ci s ' e n g a g e l i b r e m e n t d a n s u n a u t r e t u b e en
c u i v r e d'un d i a m è t r e b e a u c o u p p l u s l a r g e et qui
contient des f r a g m e n t s de coke que l'on p e u t porter
au rouge s o m b r e a u m o y e n d'un fourneau placé sous
l e t u b e . L ' e x t r é m i t é de c e t u b e e s t m i s e e n c o m m u n i c a t i o n a v e c u n e m a c h i n e à f a i r e le v i d e : l ' i n t r o duction de l'air d e s t i n é à l'oxydation
s e fait
par
l'espace a n n u l a i r e des deux tubes. E n chauffant par
le d o u b l e f o n d , l ' a l c o o l s ' é c h a p p e e n p l u i e fine p a r
les orifices d u j e l , se m é l a n g e à l'air et
s'oxyde
en a l d é h y d e p a r l e p a s s a g e s u r l e c o k e a r d e n t . L e s
produits sont ensuite rapidement soustraits à une
oxydation plus a v a n c é e p a r l ' e n t r a î n e m e n t dû à la
trompe.
L e f o r m o l , m é l a n g é avec de l'eau et de l'alcool,
se d é p o s e
d a n s l e s r é c i p i e n t s r e f r o i d i s . 11 n e
forme q u e de très petites quantités d'acides
se
for-
m i q u e et a c é t i q u e .
Préparation
du formol
en petites
quantités.
— On
p e u t se p r o c u r e r d e p e l i t e s q u a n t i t é s d e f o r m o l e t
assez r a p i d e m e n t en
e m p l o y a n t la m é t h o d e
sui-
vante.
D a n s u n b a l l o n a (fig. 35) d ' e n v i r o n 1 l i t r e , et r e posant sur un bain-marie, on verse 200 centimètres
c u b e s d ' a l c o o l m é t h y l i q u e . L e g o u l o t d u col est f e r m é par u n b o u c h o n t r a v e r s é p a r un tube de verre b
d ' e n v i r o n 1 c e n t i m è t r e de d i a m è t r e s u r 15 c e n t i m è t r e s de l o n g u e u r et l i b r e m e n t o u v e r t à ses d e u x
extrémités. L a partie supérieure du tube s'engage
l i b r e m e n t d a n s u n t u b e en c u i v r e r o u g e c o u d é c o n t e "
n a n t e n d q u e l q u e s f r a g m e n t s de c o k e et d o n t u n e
extrémité peut être refroidie par u n serpentin
en
Fig. 35. — Appareil de M. Trillat pour la production de petites
quantités d'aldéhyde formique.
a, Ralton reposant pur un bain-marié. — h, Tube de verre ouvert â ses deus
extrémités.— ce. Tube en cuivre. — d. Fragment de coke.— e, Tube en U
refroidi à la glace. —
Flacon laveur contenant de l'eau. — k. Aspiration. —,
•//m, Tube en plomb servant à refroidir. — PP', r'spare anuubiire par lequel
se fait la rentrée d'air.
p l o m b d a n s lequel on fait c i r c u l e r u n c o u r a n t d ' e a u
f r o i d e mn.
L e t u b e e n c u i v r e est relié en n avec u n
tube en U refroidi à la glace et avec un ou d e u x récipients / c o n t e n a n t de l'eau. Le dernier récipient
est en c o m m u n i c a t i o n avec u n e t r o m p e à e a u .
P o u r faire fonctionner l'appareil, on allume u n
bec de g a z g s o u s la partie d u t u b e d e cuivre cont e n a n t le c o k e et on chauffe l'alcool à u n e t e m p é r a t u r e v o i s i n e d e l ' é b u l l i t i o n . Si à c e m o m e n t o n
fait l e v i d e e n k, d a n s l ' a p p a r e i l , l e s v a p e u r s d ' a l cool s e r o n t
vivement
entraînées
sur
le c o k e
et
c o n d e n s é e s en g r a n d e p a r t i e d a n s les r é c i p i e n t s .
L ' i n t r o d u c t i o n de l'air n é c e s s a i r e à l ' o x y d a t i o n
se
fait a u t o m a t i q u e m e n t
pp
l
par l'espace annulaire
existant e n t r e le t u b e de verre e l l e t u b e de cuivre.
Le coke ne doit pas être porté à
l'incandescence
s i n o n l ' o x y d a t i o n e s t d é p a s s é e : il s e f o r m e
alors
de l'acide carbonique.
Le tube en U refroidi contient u n e solution très
c o n c e n t r é e de formol d a n s de l'alcool
méthylique
d a n s le r é c i p i e n t l a s o l u t i o n e s t t r è s é t e n d u e .
Le formol est g é n é r a l e m e n t livré à l'état de diss o l u t i o n a l c o o l i q u e . C o n c e n t r é à p l u s d e n'O 0 / 0 , il
c o m m e n c e à se p o l y m é r i s e r p o u r d o n n e r d u t r i o x y m é t h y l è n e . L a solution é t e n d u e de formol possède
une faible o d e u r rappelant la souris ; à l'état c o n c e n t r é , elle d e v i e n t t r è s p i q u a n t e et p r o v o q u e
larmoiement. Avec
une dissolution aqueuse
é t e n d u e d ' a n i l i n e , le f o r m o l ,
m ê m e à faible
le
très
dose,
donne un trouble blanc n u a g e u x très caractéristique
d'anhydroformaldéhydaniline.
154
METHYLAL
Le formol a des propriétés antiseptiques extrêm e m e n t r e m a r q u a b l e s ; ce p o u v o i r
antiseptique,
d a n s certains cas, est supérieur à celui du s u b l i m é .
Il e s t e m p l o y é c o m m e
agent conservateur
et
dé-
sinfectant.
L e t r i o x y m ô t h y l è n e r é s u l t a n t de la
t i o n d u f o r m o l , et le t r i t h i o f o r m o l
polymérisa-
ont les
mêmes
propriétés.
METHYLAL
Syn.
: rîïméthylate de méthylène
,CH30
Form.
: CHX
X
CH60
L e méthylal est obtenu par la distillation
d'un
m é l a n g e d'alcool m é t h y l i q u e , d'acide sulfurique et
de p e r o x y d e de m a g a n è s e . D a n s cette m é t h o d e , on
opère d a n s les m ê m e s conditions que p o u r la p r é p a r a t i o n de l'acétale ( p a g e 126). Il p a s s e u n l i q u i d e
h u i l e u x , é t h é r é , en p a r t i e m i s c i b l e à l ' e a u et q u i e s t
u n m é l a n g e d e f o r m i a t e de m é t h y l e et de m é t h y l a l .
O n isole ce d e r n i e r e n a g i t a n t le p r o d u i t b r u t a v e c
d e l a p o t a s s e c a u s t i q u e q u i d é t r u i t le f o r m i a t e d e
m é t h y l e s a n s a t t a q u e r le m é t h y l a l .
Un
autre
procédé
consiste à chauffer
pendant
quelques heures dans un ballon m u n i d'un réfrigèrent, de la f o r m a l d é h y d e et de l'alcool m é t h y l i q u e
dans la proportion d'une molécule de formaldéhyde
155
ALDÉHYDE ACÉTYLE
pour deux d ' a l c o o l . L a condensation se fait en présence de l'acide s u l f u r i q u e ;
.CH30
C H 2 0 + 2 C H 3 0 H = C H X
X
-f-H-'O
C U 3 0
On m a i n t i e n t l a température à 50° et on distille
au
bain-marie.
Le
méthylal
est ensuite
purifié
comme p r é c é d e m m e n t .
C'est u n liquide limpide d'une odeur aromatique
eL piquante ; i l se dissout dans trois fois son volume
d'eau ; l a potasse le sépare de cette solution. I l se
dissout dans l'alcool et dans l'éther. I l bout à 42<>.
L e m é t h y l a l en p r é s e n c e d'un acide régénère le
f o r m o l ; outre ses r e m a r q u a b l e s propriétés h y p n o t i q u e s , i l peut être a u s s i considéré c o m m e u n bon
antiseptique.
ALDÉHYDE ACÉTIQUE
Syn. : aldéhyde, hydrure d'acétyle
Form. : CtPCOH
L a préparation de l'aldéhyde acétique peut
être
effectuée d'après le procédé indiqué par M. T r i l l a i
pour l'aldéhyde formique.
On peut encore l'obtenir par l'oxydation de l ' a l cool éthylique a u m o y e n du bichromate de potassa
en se conformant a u x p r e s c r i p t i o n s s u i v a n t e s .
2
k i l o s de bichromate de
potasse g r o s s i è r e -
156
ALDÉHYDE ACÉTIQUE
m e n t pulvérisé sont placés avec 6 litres d'eau dans
un récipient en verre d'une contenance
d'environ
20 litres m u n i d u n r é f r i g è r e n t refroidi à l'eau glacée et q u i est en c o m m u n i c a t i o n
avec un
autre
r é c i p i e n t e n t o u r é d e g l a c e . O n fait c o u l e r d a n s l e
g r o s r é c i p i e n t c o n t e n a n t la dissolution de b i c h r o mate
de potasse u n m é l a n g e
de 2
kilogrammes
d ' a l c o o l et de 2 ^ , 7 0 0 d ' a c i d e s u l f u r i q u e c o n c e n t r é ;
c e t t e a d d i t i o n d o i t s e f a i r e g o u t t e à g o u t t e et a v e c
p r é c a u t i o n . L a m a s s e liquide n e t a r d e p a s à s'échauffer d ' e l l e - m ê m e ; elle se c o l o r e en v e r t et l ' a l d é h y d e
c o m m e n c e à distiller, m é l a n g é e avec de l'alcool et
de l ' e a u . O n chauffe t r è s l é g è r e m e n t p o u r t e r m i n e r
la r é a c t i o n .
La
ballon
partie
muni
distillée
d'un
est a l o r s rectifiée
réfrigérant
dans
( f i g . 36) i n c l i n é
4u° et d a n s l e q u e l circule u n c o u r a n t d ' e a u
A la suite du r é f r i g é r a n t
se t r o u v e
un
un
à
à 25°.
récipient
c o n t e n a n t de l ' é t h e r d e s s é c h é ; le b a l l o n é t a n t l é g è r e m e n t chauffé a u b a i n - m a r i e , les v a p e u r s
d'aldé-
hyde sont facilement absorbées par l'élher, tandis
q u e les v a p e u r s d'alcool sont c o n d e n s é e s et r e t o m b e n t d a n s le b a l l o n . L a s o l u t i o n é t h é r é e d ' a l d é h y d e
est ensuite traitée p a r u n c o u r a n t de gaz a m m o n i a c
sec ; l ' a l d é h y d a t e
filtre
d ' a m m o n i a q u e se p r é c i p i t e ; o n
et o n l a v e le p r é c i p i t é à l ' é t h e r ,
traite d a n s u n ballon avec de 4'acide
puis on
le
sulfurique
étendu. P a r distillation, on obtient l'aldéhyde acét i q u e à l'état p u r que l'on recueille d a n s u n réciIRIS - LILLIAD - Université Lille 1
pioni forlomonl
refroidi.
On dessèche e n s u i t e le
liquide avec d u chlorure de calcium et o n le rectifie a u m o y e n d ' u n a p p a r e i l à h o u l e s .
y ï g . 36. — Appareil pour la préparation de l'aldéhyde acétique.
a,Ballon sur un bain-marie. — fi, Réfrigérant. — c, Baquet d'eau. — d, Ampoule.
— e. Flacon contenant léther.— f,g, Entrée et sortie de l'eau.— A, Puice de
réglag-e.
Propriétés.
—L'aldéhyde acétique est u n liquide
b o u i l l a n t à 21«, d o u é d ' u n e o d e u r é t h é r é e e t s u i f o T H I L L A T . — Produits chimiques.
8
158
ALDËHYDATE I)'AMMONIAQUK
c a n t e ; il p o s s è d e d e s p r o p r i é t é s a n t i s e p t i q u e s r e m a r quables.
Combinaisons
dérivées
de
l'aldéhyde.
ALDÉHYDATE D ' A M M O N I A Q U E
Farm.
: CWOAzH.3 ou C2H*;OH)AzH2
C e p r o d u i t , d o n t l a p r é p a r a t i o n e s t i n d i q u é e cidessus
à propos
de la p r é p a r a t i o n de
l'aldéhyde
a c é t i q u e , se p r é s e n t e s o u s f o r m e de c r i s t a u x b l a n c s
facilement
solubles dans l'eau, presque insolubles
d a n s l ' é t h e r ; s o n p o i n t d o f u s i o n est d e 7 0 ° . T r a i t é
p a r les a c i d e s , l ' a l d é h y d a t e d ' a m m o n i a q u e
est dé-
c o m p o s é e t il s e f o r m e d e l ' a l d é h y d e a c é t i q u e .
PARALDEHYDE
Form.
: (CH3-COH)3
Le p a r a l d é h y d e s'obtient en faisant passer dans
de l ' a l d é h y d e d u
hydrique
ou
gaz
du gaz
p h o s g è n e , de l'acide chlors u l f u r e u x ; elle se
e n c o r e en s a t u r a n t l ' a l d é h y d e a v e c d u
et en
abandonnant
le liquide
jours à une température
pendant
produit
cyanogène
quelques
froide.
L a p a r a l d é h y d e o b t e n u e est cristallisée à basse
t e m p é r a t u r e : on c o m p r i m e fortement les cristaux
dans du papier sans colle.
AGÉTAL
1 5 9
L a p a r a l d é h y d e fond à 4 0 ° ; elle est alors fluide,
limpide, d'une
acre, soluble
o d e u r a r o m a t i q u e et d ' u n e
dans
l'alcool
et
l'éther,
saveur
insoluble
dans l'eau ; elle b o u t à 124°.
ACËTAL
Syn. : diéthyl-acutale
.Offrir
Form.
:
&H*(
L'acétal est o b t e n u facilement p a r une des
mé-
thodes suivantes :
1° O n p e u t p r é p a r e r l ' a c é t a l en
traitant l'alcool
é l h y l i q u e p a r u n c o u r a n t de c h l o r e .
O u fait
pas-
s e r c e g a z d a n s d e l ' a l c o o l à 80 c e n t i è m e s et r e f r o i d i
à 10°, j u s q u à ce q u e l ' e a u y d é t e r m i n e u n t r o u b l e .
O u d i s t i l l e l e p r e m i e r q u a r t , o n n e u t r a l i s e et
on
distille de n o u v e a u u n q u a r t du l i q u i d e ; p u i s , p a r
u n t r a i t e m e n t a u c h l o r u r e de c a l c i u m et à la
t a s s e c o m m e il v a è i r e i n d i q u é d a n s l a
po-
méthode
s u i v a n t e , on o b t i e n t le p r o d u i t à l'étal p u r .
2° O n o x y d e l ' a l c o o l a v e c le p e r o x y d e d e m a n g a n è s e et l'acide s u l f u r i q u e
d a n s les
proportions
i n d i q u é e s p l u s h a u t p o u r l a p r é p a r a t i o n de
d é h y d e . On r e c u e i l l e à p a r t les p o r t i o n s
l'al-
bouillant
d e 6 0 à 9 0 ° . E n a j o u t a n t à ce l i q u i d e u n e s o l u t i o n
c o n c e n t r é e de c h l o r u r e de c a l c i u m , on s é p a r e
une
huile légère qui, rectifiée, puis traitée de n o u v e a u
"160
SU LFOP AR ALDÉHYDE
p a r le c h l o r u r e de c a l c i u m , n e r e n f e r m e p l u s q u e
p e u d ' a l d é h y d e el d ' é t h e r a c é t i q u e . P a r u n traitem e n t à la p o t a s s e c a u s t i q u e à 100°, o n d é t r u i t ces
d e u x p r o d u i t s et l'on n ' a p l u s q u ' à rectifier p o u r
obtenir l'acétale pur.
3° E n f i n , u n b o n p r o c é d é c o n s i s t e à f a i r e
agir
d i r e c t e m e n t de l ' a l d é h y d e s u r de l'alcool é t h y l i q u e
d a n s les
proportions
d'une
molécule
d'aldéhyde
acétique pour deux molécules d'alcool. La condens a t i o n p e u t ê t r e effectuée
libre en présence d'acide
s o u s pression ou à l'air
sulfurique.
L a réaction peut être e x p r i m é e ainsi :
2
CH3COH + 2C2HiOH = C H 3 C H C
H 0
C2H50
X
L'acélal
est u n liquide é l h ô r é , i n c o l o r e ,
o d e u r s u a v e , b o u i l l a n t à 104°, p e u
soluble
d'une
dans
l'eau, très soluble d a n s l'éther et l'alcool.
SULFOPARALDÉHYDE
S u n . : trithialdéhyde
F a r m . : (C*H*S°p
La sulfoparaldéhyde
sation
se forme p a r la p o l y m é r i -
de la sulfaldéhyde. On prépare
d'abord
sulfaldôhyde en faisant passer u n c o u r a n t de
le
gaz
s u l f h y d r i q u o d a n s un m é l a n g e d'eau et d ' a l d é h y d e :
THYALDINE
161
on o b t i e n t u n e h u i l e a o d e u r d ' œ u f p o u r r i c r i s t a l l i sant à — 2 ° . T r a i t é e p a r les acides, la sulfaldéhyde
se p o l y m é r i s e e n d o n n a n t n a i s s a n c e à la
sulfopa-
r a l d é h y d e . C ' e s t u n c o r p s s o l i d e , f u s i b l e à lOlo^
insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool.
THIALDINE
Farm.
: C6H«AzS2
L a t h i a l d i n e r e p r é s e n t e le c o r p s p r é c é d e n t d a n s
lequel u n a l o m e de soufre est r e m p l a c é p a r A / H ,
Pour
le
préparer,
on dissont de
l'aldéhydato
d ' a m m o n i a q u e purifié, d a n s \ 2 à 16 p a r t i e s d ' e a u ,
en y ajoute
10 à 1 5 g o u t t e s d ' a m m o n i a q u e
par
30 g r a m m e s de s o l u t i o n , et l'on d i r i g e d a n s le
lange un
l e n t c o u r a n t de
gaz
mc
suif h y d r i q u e .
j
Au
b o u t d ' u n e d e m i - h e u r e , le m é l a n g e d e v i e n t l a i t e u x
et c o m m e n c e à d é p o s e r de g r o s c r i s t a u x , d e l ' a p parence
du
c a m p h r e ; il
s'éclaircit
après
4
ou
"> h e u r e s ; l ' o p é r a t i o n e s t a l o r s t e r m i n é e . L e s c r i s taux lavés à l'eau
fiés
par
froide et d e s s é c h é s
cristallisation
dans
l'éther
sont puri-
étendu
d'un
t i e r s d e son p o i d s d'alcool ; ils se s é p a r e n t d e c e t t e
solution en grandes tables r h o m b e s .
La réaction qui donne naissance à la thialdine
e s t la s u i v a n t e :
3[CH2H«O.AzH3]-MH2S = C.6H13AzS2 + (AzH<>)2S + 31120
8.
Q u e l q u e f o i s , d a n s cette r é a c t i o n , on o b t i e n t , au
lieu de cristaux, une huile fétide. P o u r en extraire
la t h i a l d i n e qu'elle r e n f e r m e
en g r a n d e
quantité,
on l ' a g i t e a v e c l a m o i t i é de s o n v o l u m e d ' é t h e r , et
on y ajoute de l'acide c h l o r h y d r i q u e . Il se forme
a u s s i t ô t u n e b o u i l l i e cristalline de c h l o r h y d r a t e de
thialdine qu'il faut laver avec de l'éther. P u i s
d e s s è c h e le c h l o r h y d r a t e , on l ' h u m e c t e
on
d'ammo-
n i a q u e , et o n r e p r e n d l a t h i a l d i n e p a r l ' é t h e r .
L a thialdine
cristallise
en g r o s c r i s t a u x
inco-
lores, doués d'une odeur aromatique désagréable,
f o n d a n t à 43°, s o l u b l e s d a n s l ' a l c o o l , l ' é t h e r e t l e s
acides.
CAREOTHIALDINE.
Form.
:
C5H16Az2S2
L a carbothialdine est obtenue par l'action
com-
b i n é e de l ' a m m o n i a q u e et d u s u l f u r e d e c a r b o n e s u r
l'aldéhyde.
On dissout
de l ' a l d é h y d a t o
n i a q u e d a n s de l'alcool, on ajoute
d'ammo-
du sulfure
de
c a r b o n e ; l e m é l a n g e s ' é c h a u f f e l é g è r e m e n t , et il s e
sépare au bout de q u e l q u e s m i n u t e s des
cristaux
incolores qui, lavés avec u n p e u d'alcool, sont de
la c a r h o t h i a i d i n e p u r e .
L a c a r h o t h i a i d i n e est, en petits c r i s t a u x , i n s o lubles
dans l'eau
et l ' é t h e r , l é g è r e m e n t
solubles
d a n s l'alcool froid. Elle est d é c o m p o s é e p a r l'eau
bouillante.
CHAPITRE V
CHLORAL ET SES DÉRIVÉS
Chloral. — Métachloral. —• GliloraUmide . — Chloï'aluréUiaiie. —
Soiimul. — Chlonil rrotonique. — Chloral aiitipyrinu. — Ihiloralose.
CHLORAL ET HYDRATE DE CHLORAL.
Syn.
: aldéhyde acétique trichloré.
.011'
Form.
: CCPCOH
et
CC13CH(
E n 1 8 3 2 , L i e b i g , e n f a i s a n t a g i r le c h l o r e s u r d e
l'alcool a b s o l u et e n t r a i t a n t le p r o d u i t de l a réaction p a r de l'acide sulfurique c o n c e n t r é , obtint u n
c o r p s q u ' i l a p p e l a chloral.
D u m a s é t u d i a ce c o r p s
e t e n d o n n a l a c o m p o s i t i o n . Ce n e fut q u ' e n 1 8 6 9
que Liebreich r e c o n n u t qu'il était doué de propriétés a n e s t l i é s i q u e s
extrêmement
remarquables
q u ' i l é t a i t un h y p n o t i q u e d e p r e m i e r
et
ordre.
Celte dernière propriété éveilla l'attention publiq u e et p l u s i e u r s f a b r i q u e s
allemandes
commen-
c è r e n t à p r é p a r e r le c h l o r a l o u s o n d é r i v é h y d r a t é .
D e p u i s q u e les a v a n t a g e s du chloral ont été r e c o n n u s , s a f a b r i c a t i o n n ' a fait q u ' a u g m e n t e r ;
sa
vente qui atteignait à peine quelques milliers de
k i l o g r a m m e s il y a v i n g t a n s , d é p a s s e a u j o u r d ' h u i
plusieurs centaines de mille k i l o g r a m m e s .
16-4
CHLORAL ET S E S D É R I V É S
Constitution,
— L e chloral r é p o n d à la f o r m u l e :
CCRCOH
et l ' h y d r a t e de chloral à la f o r m u l e :
CC13.CH(OH)2
Le d é v e l o p p e m e n t de ces formules
correspond
aux schémas suivants :
ci.
Cl
I
Cl — C — Cl
I
11 — C = 0
Chloral
C l — C - Cl
I
OH — C — HO
I
II
Hydrate de cliloral
O n v o i t , d ' a p r è s c e s f o r m u l e s , q u e le c h l o r a l p e u t
être envisagé c o m m e
de l ' a l d é h y d e
acétique tri-
c h l o r é e et q u e l ' h y d r a t e de c h l o r a l s e f o r m e p a r l'addition d'une molécule d'eau.
Mode
de formation
du chloral.
— L'action
chlore s u r l'alcool a été d i v e r s e m e n t
du
interprétée
par les chimistes. On peut cependant admettre que
la r é a c t i o n d u c h l o r e s u r l'alcool s e p a s s e e n p l u sieurs p h a s e s différentes :
I
o
L ' a l c o o l est t r a n s f o r m é p a r le c h l o r e en a l d é -
hyde ;
2° L ' a l d é h y d e s e c o m b i n e a v e c l ' a l c o o l p o u r form e r l'acétal ;
3"
L'acétal est successivement
transformé
acétal m o n o c h l o r é , b i c h l o r é et t r i c h l o r é ;
en
4° L ' a c é l a l
Inchloré
sous l'influence
de
l'acide
c h l o r h y d r i q u e se d é c o m p o s e e n a l c o o l a t e de c h l o r a l
et e n c h l o r u r e
d'éthyle;
S» L e s g r o u p e s é t h y l i q u e s s o n t e n l e v é s p a r a d d i tion d'acide
sulfurique;
6° L e c h l o r a l
donner
s'unit
l'hydrate
de
à
une
molécule
c h l o r a l . Ces
d'eau
pour
transformations
p e u v e n t ê t r e e x p l i q u é e s p a r les r é a c t i o n s s u i v a n t e s :
(1)
(2)
CH3CH20H 4 - G12 =
Alcool
Chlore
GH3GRO + 2HC1
Aldéhyde
.OCM5
C H 3 C H O + 2C2B50H = CÏPCHcf
4 - H20
OC.2H.">
Aldéhyde
Alcool
Acétal
x
(3;
.OC2H3
.OC2H5
GH3CH(;
+ 2CI := C I P C I C H '
-f-HC1
OC2115
OC2H5
Acétal
Chlore
A.iétal monuctilorê
x
x
.OC2H5
.OC2H5
(4)
CH2GI2C1K
+ 2 " : l = CUC12CIIC
4 - Il Cl
0C2115
0C.2Hr,
At'étu.1 iiujuuchlort;
CLi oi-r»
Àct'tal hichloré
X
x
1
.OC2H5
(3)
x
(G)
x
r
.00211°
,011
CC13CH^
+ HC1 = CC13CH(
+ C2I15C1
0C2H^
0C21K'
Acétal trichloriS
Acide chlorhydriquc Alcoolate de chloral
X
(T)
.OC2RS
CHCUCHC
+ -CL = CCiaCUC
4 - HCC
OC2H5
OC2H. '
AcOLal bichloré
(Uilui'ti
Acétal trichloiv
X
.0C2H=
.OH
CCt'CilC
+ H2S0* = CC13CH0 - f S 0 2 (
-f- 1120
OII
OC2H5
Alroulate de chloral
Chloral
x
(81
x
,011
CC13CH0+ 1120 = CClsCHcf
0H
Chloral
Hydrate de chloral
X
A côLé d e c e s r é a c t i o n s , il s e p a s s e e n c o r e d ' a u tres réactions secondaires.
Préparation
du
chloral
dans
le laboratoire.
—
L ' a p p a r e i l d a n s l e q u e l on o p è r e se c o m p o s e (fig-. 37)
( S
I
< $
'i
Fig. 31. — Préparation en petit du chloral.
d'un vase producteur
flacons
d e c h l o r e G, s u i v i d e d e u x
l a v e u r s L et L', g a r n i s t o u s d e u x
d'acide
s u l f u r i q u e c o n c e n t r é , d e s t i n é s à d e s s é c h e r le g a z .
L e chlore sec est dirigé par un t u b e coudé
t au
fond d ' u n b a l l o n B , disposé d a n s u n b a i n - m a r i e et
c o n t e n a n t de l'alcool à 96 c e n t i è m e s . L e s gaz sort a n t d e ce b a l l o n t r a v e r s e n t u n r é f r i g è r e n t R R ' d i s p o s é à r e f l u x , q u i r a m è n e r a d a n s le b a l l o n l e s p r o d u i t s c o n d e n s a b l e s e n t r a î n é s s o u s f o r m e de v a p e u r ;
ils se r e n d e n t e n s u i t e d a n s un flacon l a v e u r N , conIRIS - LILLIAD - Université Lille 1
tenant de l'eau à laquelle ils cèdent l'acide c h l o r h y drique dont ils sont c h a r g é s . P o u r éviter que, par
absorption, le liquide du flacon N ne remonte par
le réfrigèrent dans le ballon, on interpose u n autre
flacon Y , du m ê m e v o l u m e que N et susceptible,
par c o n s é q u e n t , d'arrêter tout le contenu de c e l u i c i . L e s gaz sortant de l'appareil entraînent un peu
de chlore ; i l s sont dirigés par u n tube s dans une
cheminée à fort t i r a g e ; i l ne faut pas oublier c e pendant
qu'ils
flamme,
parce qu'ils sont rendus c o m b u s t i b l e s ,
ne
doivent
rencontrer
aucune
pendant la plus grande partie de l'opération, p a r
des v o l u m e s considérables de vapeur d'éther c h l o r h y d r i q u e . Ce dernier corps peut d'ailleurs être condensé et r e c u e i l l i .
O n fait d'abord passer Je chlore dans l'alcool
froid, et on pousse le courant gazeux a u s s i rapidement que s'opère l a dissolution du gaz dans le l i quide. Q u a n d l'absorption se ralentit, on élève un
peu l a température
du gaz. L e
3
grammes
tout en poursuivant
poids de
environ,
un litre
de
les formules
l'action
chlore
étant
précédentes
montrent que le dégagement gazeux doit être p r o longé pendant fort longtemps, pour que le résultat
soit atteint. A m e s u r e que l'absorption d i m i n u e de
rapidité, on chauffe davantage et on finit par porter le b a i n - m a r i e
à l'ébullition.
P a r f o i s , lors des
i n t e r r u p t i o n s , l a liqueur refroidie abandonne
de
beaux c r i s t a u x incolores d'alcoolate de c h l o r a l ; ce
c o m p o s é p e u t ê t r e isolé et utilisé d i r e c t e m e n t pour
o b t e n i r le c h l o r a l , m a i s o n le l i q u é f i a n t p a r l a c h a leur
et en c o n t i n u a n t
à faire p a s s e r le
courant
g a z e u x , on t r a n s f o r m e e n chloral l'alcool qui entre
dans sa composition.
L ' a c t i o n du c h l o r e t e r m i n é e , on verse p e u à p e u
et en a g i t a n t , d a n s le p r o d u i t l i q u i d e , u n v o l u m e
d o u b l e d ' a c i d e s u l f u r i q u e c o n c e n t r é . Ce r é a c t i f détruit oudissoul tous Jescomposés a u t r e s q u e l e c h l o ral, les acétals c h l o r é s p r i n c i p a l e m e n t , qui e x i s t e n t
d a n s le m é l a n g e . O n distille la m a s s e o b t e n u e . L e
c h l o r a l p a s s e a u v o i s i n a g e de 1 0 0 ° ; e n se c o n d e n s a n t , il d i s s o u t a b o n d a m m e n t le g a z c h l o r h y d r i q u e
qui s ' é c h a p p e en m ê m e t e m p s q u e ses v a p e u r s . O n
d i s t i l l e u n e s e c o n d e fois l e p r o d u i t s u r l ' a c i d e s u l f u r i q u e c o n c e n t r é (2 f o i s s o n v o l u m e ) , p u i s o n l e
r e c t i f i e s u r d e l a c h a u x v i v e , afin d e f i x e r
l'acide
c h l o r h y d r i q u e q u i le s o u i l l e . O n t e r m i n e p a r u n e
distillation
fractionnée,
en r e c u e i l l a n t le
liquide
bouillant vers 99°.
L a préparation industrielle du chloral exige u n e
bonne
i n s t a l l a t i o n p e r m e t t a n t d ' o b t e n i r le
chlore
s o u s u n e l é g è r e p r e s s i o n . O n se s e r t g é n é r a l e m e n t
de la m é t h o d e de L i e b i g plus ou m o i n s modifiée.
Il est à s u p p o s e r que cette i n d u s t r i e sera u n e des
p r e m i è r e s à profiter des p r o g r è s réalisés p o u r
la
préparation du chlore liquide. Celui-ci est e m p r i sonné dans des cylindres de capacités
f a c i l e m e n t t r a n s p o r t â m e s (fig. 3 8 ) .
différentes
A u m o y e n d'un rohinet spécial, on peut régler à
v o l o n t é le c o u r a n t d u gaz.
Fig. 38. — Cylindre contenant du chlore à l'état liquide.
Préparation
industrielle
du chloral.
— La prépa-
tion industrielle du chloral c o m p r e n d trois phases
bien distinctes :
1° P r é p a r a t i o n d e l ' a l c o o l a t e de c h l o r a l ;
2° T r a n s f o r m a t i o n
de l'alcoolate de c h l o r a l en
chloral ;
'A° T r a n s f o r m a t i o n d u c h l o r a l e n h y d r a t e d e c h l o ral.
I ) Préparation
du chloral.
— L'alcool employé doit
être autant que possible d é s h y d r a t é : l'alcool absolu
T H I L L A T . Produits chimiques.
9
d o n n e les m e i l l e u r s r é s u l t a t s . O n v e r s e 60
kilo-
g r a m m e s d'alcool d a n s u n g r a n d b a l l o n de v e r r e à
p a r o i s suffisamment é p a i s s e s et on y dirige u n cour a n t de c h l o r e p r é p a r c p a r l ' u n d e s p r o c é d é s
in-
d u s t r i e l s c o n n u s et s o i g n e u s e m e n t d e s s é c h é .
Le
b a l l o n d a n s l e q u e l se t r o u v e l'alcool est r e l i é
par
u n tube avec u n ou p l u s i e u r s récipients d'eau froide
destinés à absorber l'acide chlorhydrique à
de gaz (1). L ' i n t r o d u c t i o n d u c h l o r e d a n s
l'état
l'alcool
d o i t ê t r e f a i t e a v e c b e a u c o u p d e s o i n , s i n o n il p e u t
y avoir une élévation de t e m p é r a t u r e brusque
qui
donne lieu
En
à une
inflammation
de l ' a l c o o l .
t o u s c a s . l o r s q u e la t e m p é r a t u r e initiale de la r é a c tion est m a l d i r i g é e , le r e n d e m e n t se t r o u v e
sidérablement
d i m i n u é par suite de la
con-
formation
de réactions secondaires. L'introduction du chlore
d a n s l'alcool doit d u r e r assez l o n g t e m p s ; d a n s c e r taines fabriques, on c o m p t e d i x à q u a t o r z e j o u r s . A u
d é b u t on r e f r o i d i t l e b a l l o n p o u r é v i t e r r é c h a u f f e m e n t ; peu à p e u la r é a c t i o n devient m o i n s vive.
O n c h a u f f e a l o r s g r a d u e l l e m e n t à 60° et e n f i n à 100°.
Il a r r i v e u n m o m e n t o ù le l i q u i d e e s t e n t i è r e m e n t
s o l u b l o d a n s l ' e a u , o n i n t e r r o m p t a l o r s le c o u r a n t d e
c h l o r e et o n l a i s s e r e f r o i d i r l e p r o d u i t d e l a r é a c t i o n , j u s q u ' à ce qu'il se p r e n n e e n u n e m a s s e b l a n c h e
d'alcoolate de chloral.
L a réaction du c h l o r e est s i n g u l i è r e m e n t
régu-
¡1) Cet acide chlorhydrique peut être utilisé de nouveau pour
la fabrication du chlore.
larisée p a r la p r é s e n c e de c e r t a i n s corps qui agisse ni
comme
porteurs de chlore : S p r i n g m ù h l
recom-
m a n d e T e m p l o i d ' u n e p a r t i e d ' i o d e p o u r 100 p a r t i e s
d'alcool. L ' i o d u r e d'éthyle qui se forme p e u t
facilement
être
récupéré.
P a g e e m p l o i e l e c h l o r u r e d e fer c r i s t a l l i s é ; d a n s
ce c a s , l a m a r c h e d e l a r é a c t i o n n ' e s t p a s t o u t à fait
la m ê m e .
2) Transformation
ral.
de Valcoolate
de chloral
en
chlo-
— D a n s le p r o c é d é o r d i n a i r e , o n n ' a t t e n d p a s
q u e l ' a l c o o l a t e de c h l o r a l soit d é p o s é et o n p r o c è d e
immédiatement
à la
transformation
en
chloral.
D a n s ce b u t , l e l i q u i d e c h l o r é e s t d é p o s é d a n s
un
r é c i p i e n t é m a i l l é d ' u n e c o n t e n a n c e d e liiO à 2 0 0 k i l o g r a m m e s et o n a j o u t e
par petites portions
un
égal v o l u m e d'acide sulfurique concentré ; on porte
e n s u i t e le m é l a n g e à l a t e m p é r a t u r e
Le s o m m e t d u r é c i p i e n t est en
avec un réfrigérant,
peurs
condensées
d'ébullilion.
communication
d e m a n i è r e à ce q u e l e s v a retombent
dans
le
récipient.
P e n d a n t l ' é b u l l i t i o n , il s e d é g a g e e n c o r e d e l ' a c i d e
chlorhydrique qui restait en solution
d a n s le li-
quide.
Le
dégagement
d'acide
chlorhydrique sert
de
point d ' o b s e r v a t i o n p o u r la m a r c h e de la d é c o m p o sition de l'alcoolate de c h l o r a l : on a d m e t q u e cette
décomposition
se p r o d u i t l o r s q u ' i l n e
plus d'acide chlorhydrique.
se
dégage
La décomposition étant terminée, on
procède à
la distillation avec un bon t h e r m o m è t r e à fractionn e r . O n i n t e r r o m p t la distillation a u s s i t ô t q u e le
t h e r m o m è t r e a d é p a s s é 100° ; l e c h l o r a l p a s s e
en
effet à u n e t e m p é r a t u r e d e 97". L a p a r t i e d i s t i l l é e
est s o u m i s e a u n e d e u x i è m e rectification p o u r éloig n e r les dernières traces d'acide
chlorhydrique.
On r e c u e i l l e s é p a r é m e n t les différentes p a r t i e s
cette d i s t i l l a t i o n ; la p a r t i e q u i distille
de
au-dessus
d e 94° e s t c o n s t i t u é e p a r d u c h l o r a l p u r .
3) Transformation
en hydrate
de chloral.
—
Il
s ' a g i t m a i n t e n a n t de t r a n s f o r m e r le c h l o r a l en h y drate de chloral.
C e t t e t r a n s f o r m a t i o n s e fait e n a j o u t a n t a u c h l o ral e x a c t e m e n t la quantité d'eau théorique c o r r e s p o n d a n t e . P o u r 1 4 7 p a r t i e s 5 d e c h l o r a l , il f a u t
18 p a r t i e s d ' e a u , o u p o u r 1 0 0 p a r t i e s d e
chloral
1 2 , 2 0/0 d ' e a u . O n a g i l e le m é l a n g e ; l a c o m b i n a i son se fait a v e c d é g a g e m e n t de c h a l e u r : o n c o u l e
e n s u i t e le p r o d u i t d e l a r é a c t i o n s u r u n e
bien unie
l'hydrate
surface
s u r l a q u e l l e il se s o l i d i f i e . E n c e t é t a t ,
de chloral peut déjà être livré au
com-
merce.
P o u r o b t e n i r l ' h y d r a t e de chloral en c r i s t a u x , o n
m é l a n g e l a m a s s e e n c o r e c h a u d e a v e c e n v i r o n 1/3
d e s o n v o l u m e d e c h l o r o f o r m e e t o n le l a i s s e r e froidir dans des récipients c o m p l è t e m e n t
fermés.
L a cristallisation est t e r m i n é e après e n v i r o n
une
semaine : on décante les e a u x - m è r e s qui peuvent
encore s e r v i r a une nouvelle cristallisation.
L e s c r i s t a u x s o n t e s s o r é s et s é c h é s à la
tempé-
rature ordinaire.
A u l i e u d e c r i s t a l l i s e r d a n s le c h l o r o f o r m e ,
p e u t e n c o r e e m p l o y e r le s u l f u r e
de c a r b o n e ;
on
on
obtient par cette m é t h o d e de b e a u x cristaux p r i s matiques. Flackinges r e c o m m a n d e l a cristallisation
à c h a u d d a n s le s u l f u r e d e c a r b o n e afin d ' é l o i g n e r
les d e r n i è r e s i m p u r e t é s n o n e n t r a î n é e s p a r la d i s tillation.
Martius emploie la benzine. L a solution saturée
a v e c l ' h y d r a t e de c h l o r a l se solidifie p a r r e f r o i d i s sement en une
n i a s s e f o r m é e de c r i s t a u x en
ai-
guilles ; a p r è s q u e l q u e s j o u r s , c e u x - c i se t r a n s f o r - "
m e n t e n c r i s t a u x d e f o r m e h e x a g o n a l e . 11 s e r a i t
à
d é s i r e r q u ' i l n ' y ait d a n s le c o m m e r c e q u e d u c h l o r a l c r i s t a l l i s é , le c h l o r a l e n p l a q u e r e t e n a n t des i m puretés.
D ' a u t r e s m é t h o d e s o n t été décrites par Millier,
P a u l , R o u s s i n , e t c . Elles se d i s t i n g u e n t d e s p r é e é .
d e n t é s e n ce q u e l a m a s s e c h l o r é e , a p r è s s o l i d i f i c a t i o n et, p r e s s a g e , est, s u b l i m é e o u
rectifiée
par
le
c h l o r u r e de c a l c i u m .
Ces m é t h o d e s p e u v e n t servir à la p r é p a r a t i o n de
l'alcoolate de c h l o r a l .
Propriétés
de l'alcoolate
de chloral.
—- L a c o m -
b i n a i s o n d u c h l o r a l et de l ' a l c o o l p u r q u i se f o r m e
d a n s l'aclion du chlore s u r l'alcool est s o u v e n t confondue a v e c l ' h y d r a t e de chloral. Elle se
présente
s o u s f o r m e d e c r i s t a u x f o n d a n t à 46° e t m o i n s s o lubles dans l'eau
calis en
q u e l ' h y d r a t e . T r a i t é p a r les al-
solution aqueuse
l'alcoolate
de
chloral
donne un formiate efle chloroforme. Nous avons
vu plus h a u t q u e celte réaction est utilisée
pour
o b t e n i r le c h l o r o f o r m e à l ' é t a t p u r .
Propriétés
de l'hydrate
de chloral.
— Le
chloral
du c o m m e r c e se p r é s e n t e soit s o u s la f o r m e
de
p l a q u e s , s o i t s o u s l a f o r m e de c r i s t a u x p l u s o u m o i n s
bien définis. S o n point de fusion
e s t d e 37° ; il s e
volatilise c o m p l è t e m e n t à 97°,S: ses v a p e u r s n e sont
pas inflammables. L a solution a q u e u s e du chloral
n ' a p a s de r é a c t i o n a c i d e et n e dorimi p a s de p r é c i p i t é a v e c le c h l o r u r e d ' a r g e n t . Il e s t a t t a q u é , à froid
par l'acide nitrique.
Il
existe
hydraté
une modification
isomère du
chloral
o b t e n u e e n d i s s o l v a n t le c h l o r a l d a n s
l'acide a c é t i q u e glacial et en c o n c e n l r a n t
de
rapide-
m e n t la solution en p r é s e n c e de l'acide sulfurique.
L ' h y d r a t e de c h l o r a l est u n h y p n o t i q u e inoffensif
provoquant un sommeil tranquille sans
malaise.
S o n e m p l o i c o m m e antiseptique est très restreint ;
il p a s s e d a n s l e s u r i n e s à l ' é t a t d ' a c i d e c h l o r a l u r i q u e :
CSHHC13 0 7
Caractères
analytiques
du chloral.
—
L'hydrate
do c h l o r a l d o i t ê t r e e x e m p t d ' a l c o o l a t e d e c h l o r a l
qui n'a pas les m ê m e s p r o p r i é t é s p h y s i o l o g i q u e s .
En
chauffant
une partie
d'hydrate
de
chloral
a v e c la d o u b l e q u a n t i t é d ' e a u la s o l u t i o n doit ê t r e
claire, e x e m p t e de g o u t e l e t t e s h u i l e u s e s et ne donn e r a u c u n p r é c i p i t é p a r le n i t r a t e
En
chauffant
avec précaution
d'argent.
do l ' h y d r a t e
de
chloral dans u n e cuiller, la volatilisation doit être
c o m p l è t e et les v a p e u r s n e d o i v e n t p a s s ' e n f l a m m e r .
P a r l ' a d d i t i o n de t r o i s p a r t i e s d'acide
sulfurique
c o n c e n t r é , la solution de chloral chauffée à douce
t e m p é r a t u r e doit rester claire.
L ' h y d r a t e de chloral chauffé d o u c e m e n t a v e c u n e
s o l u t i o n d e p o t a s s e d o n n e u n t r o u b l e c a u s é p a r la
formation
du chloroforme.
O n d é c a n t e la
partie
claire et on y a j o u t e u n e s o l u t i o n d'iode d a n s de
l'iodure
de potassium.
Lorsque
m e n c e à jaunir, on refroidit
le l i q u i d e
com-
: la p r é s e n c e de l'hy-
drate de chloral est décelée par u n précipité
d'io-
doforme.
L ' a n a l y s e q u a n t i t a t i v e d u c h l o r a l peuL ê t r e faite
en c a l c u l a n t la q u a n t i t é de s o u d e n é c e s s a i r e p o u r
le t r a n s f o r m e r e n c h l o r o f o r m e .
MÉTACHLORAL.
O n o b t i e n t le m é t a c h l o r a l ou c h l o r a l i n s o l u b l e e n
chauffant le c h l o r a l a n h y d r e s o u s p r e s s i o n , ou e n IRIS - LILLIAD - Université Lille 1
c o r e e n t r a i t a n t le c h l o r a l a n h y d r e l i q u i d e p a r d e s
corps avides
Le
d'eau.
m é t a c h l o r a l se
présente
en
poudre
douée
d'une odeur éthérée p i q u a n t e , insoluble dans l'eau,
le c h l o r o f o r m e , l ' é t h e r e t l ' a l c o o l . C h a u f f é à 1 8 0 ° ,
le c h l o r a l a n h y d r e l i q u i d e est r é g é n é r é .
CHLORALAMIDE.
S i j n . : Chloral formamide.
F o r m . : CShUCtfOAz
Le chloral c o m m e
de p o u v o i r
les a l d é h y d e s a la p r o p r i é t é
se c o m b i n e r
à un grand nombre
corps. On a cherché à transformer
de
le c h l o r a l en
u n p r o d u i t d o n t l a s o l u t i o n fut m o i n s
decompo
sable et d o u é d'un p o u v o i r a n t i s e p t i q u e p l u s g r a n d .
D a n s ce b u t , o n a c o m b i n é l e c h l o r a l a v e c l a f o r
mamide :
CHOAzH2
C e n o u v e a u p r o d u i t d e c o m b i n a i s o n se c o n s e r v e
assez b i e n e n s o l u t i o n et le c o r p s a c q u i e r t u n p o u
voir
antiseptique
notable.
La
combinaison
du
c h l o r a l et de la f o r m a m i d e se fait e n p r o p o r t i o n de
l e u r p o i d s m o l é c u l a i r e . L e m é l a n g e s ' é c h a u f f e e t il
se forme p e u à p e u u n e m a s s e cristalline de chloralformamide :
C3H*C130Az
O n d i s s o u t le p r o d u i t d a n s l ' e a u o u d a n s u n d i s s o l v a n t a p p r o p r i é et T o n fait c r i s t a l l i s e r de n o u veau.
On p e u t e n c o r e o b t e n i r le c h l o r a l a m i d e en t r a i tant la combinaison a m m o n i a c a l e du chloral avec
u n é t h e r de l'acide f o r m i q u e . L e c h l o r a l a m i d e fond
à 1 1 5 - 1 1 6 ° . Il e s t s o l u b l e d a n s l ' e a u e t l ' a l c o o l ; p a r
d i s t i l l a t i o n , il s e d é d o u b l e e n c h l o r a l e t e n f o r m a mide.
CHLORALURÉTHANE.
F a r m . : CGTCB(
AzHCOOC2H-'5
x
La chloralurétbano q u i n e d o i t pas ê t r e c o n f o n d u e
avec l'éthylchloraluréthane est obtenue par l'action
de l ' a c i d e c h l o r h y d r i q u e c o n c e n t r é s u r u n m é l a n g e
d e c h l o r a l e t d ' u r é t h a n e . C e t t e r é a c t i o n s e fait à l a
température ordinaire.
L a c h l o r a l u r é t b a n o est i n s o l u b l e d a n s l'eau froide :
elle est f a c i l e m e n t d e c o m p o s a b l e p a r la c h a l e u r .
SOMNAL.
Syn.
: Éthylonloralurothaue.
Form. :
Cm^WiQikz
O n o b t i e n t le s o m n a l en f a i s a n t r é a g i r le c h l o r a l
en solution alcoolique sur l ' u r é t h a n e .
O n fait u n m é l a n g e à p a r t i e s é g a l e s
d'hydrate
d e c h l o r a l d ' u r é t h a n e et d ' a l c o o l à 9 6 ° . O n c h a u f f e
9. '
178
CHLORAL ET SES DÉRIVÉS
à 1 00° d a n s l e v i d e . I l se f o r m e a p r è s q u e l q u e s i n s Lanls u n e s o l u t i o n i n c o l o r e q u i l a i s s e d é p o s e r d e s
c r i s t a u x fins r é p o n d a n t à l a f o r m u l e :
L ' é t h y l c h l o r a l u r é t h a n e fond à 42°, et b o u t d a n s le
v i d e à u n e t e m p é r a t u r e d e 1 4 5 ° . O n p u r i f i e le p r o duit par cristallisation.
L e somnal est facilement soluble d a n s l'eau et
l ' a l c o o l . 11 se p r é s e n t e s o u s f o r m e d e c r i s t a u x t r è s
h y g r o m é t r i q u e s et l e f a b r i c a n t d o n n e c e t t e r a i s o n
p o u r j u s t i f i e r l ' e n v o i e n s o l u t i o n a l c o o l i q u e (1 d ' a l cool p o u r 3 de s o m n a l ) .
CHLORAL BUTYLIQUE
Syn.
: Ghloral crotouique.
Form. : C W C l ' O
O n fait p a s s e r u n c o u r a n t l e n t d e c h l o r e d a n s d e
l'aldéhyde m a i n t e n u e dans un m é l a n g e réfrigérant.
On laisse p e u à p e u le l i q u i d e
s'échauffer et
l'on
finit p a r le p o r t e r à 100° d a n s u n b a l l o n m u n i d ' u n
r é f r i g é r a n t a s c e n d a n t . L o r s q u e le c o u r a n t de c h l o r e
a d u r é v i n g t q u a t r e h e u r e s , l ' a l d é h y d e est t r a n s f o r m é e en un liquide é p a i s , b r u n , r e c o u v e r t d'eau
c h a r g é e d'acide e b l o r h y d r i q u e . Ce liquide, s o u m i s
à la d i s t i l l a t i o n , p a s s e
de 90 à 2 0 0 ° ; la
majeure
p a r t i e e n t r e 160 et 180°. Il r e s t e d a n s la c o r n u e u n
résidu très v o l u m i n e u x . P o u r purifier
le
liquide
HYPNAL
179
distillé, on l'agite a v e c de l'acide sulfurique et l'on
d i s t i l l e l a c o u c h e s u p é r i e u r e q u i p a s s e d e 163 à 1 6 5 ° .
On obtient ainsi u n l i q u i d e o l é a g i n e u x , i n c o l o r e ,
qui p r é s e n t e la constitution suivante :
Le chloral butyliquc attire fortement l'humidité.
HYPNAL.
Syn.
: Monochloralautipyrine.
Form.
:
C^H^âSQS
L ' h y d r a t e de chloral se c o m b i n e avec la p b é n y l diméthylpyrazolone
en
donnant
deux
combinai-
s o n s (1) :
1" U n c o m p o s é r e n f e r m a n t u n e m o l é c u l e
d'hy-
drate de chloral*et u n e m o l é c u l e de p h é n y l d i m é thylpyrazolone.
Ce
corps
constitue
l'hypnal
ou
monochlorantipyrine ;
2° U n e c o m b i n a i s o n r e n f e r m a n t d e u x m o l é c u l e s
d'hydrate de chloral pour une molécule
d'antipy-
rine et qui c o n s t i t u e la b i c h l o r a l a n t i p y r i n e .
P o u r p r é p a r e r la m o n o c h l o r a l a n t i p y r i n e , on disr
sout 4s ,70
de chloral dans 5 g r a m m e s d'eau
et
r
5s ,30 d'antipyrine d a n s la m ê m e q u a n t i t é de d i s s o l v a n t . On facilite la dissolution en chauffant
p.
(1) Béhal et
" 1 3 9 , t. XXI.
Cboay, Journal
de
Pharmacie
et
de
légèChimie,
renient.
Par
le m é l a n g e
d e s d e u x l i q u i d e s , il s e
f o r m e u n e c o u c h e h u i l e u s e q u i se p r é c i p i t e et
finit
par cristalliser après quelques h e u r e s .
L ' a n a l y s e d é m o n t r e q u e ce c o m p o s é e s t c o n s t i t u é
p a r u n e m o l é c u l e d ' a n t i p y r i n e et u n e m o l é c u l e de
chloral :
,011
Ci3Hi5Az2Gl303 = CC13CHX
X
+ CUIIiaOAzS
0H
L ' h y p n a l fond à 6 7 - 6 8 ° ; a v e c le p e r c h l o r u r e
de
fer il d o n n e l a c o l o r a t i o n r o u g e d e l ' a u L i p y r i n e . Il
r é d u i t à c h a u d la l i q u e u r de F e h l i n g .
CHLORALOSE.
Syn.
: Anhydroglucochloral.
Form.
: Cail'iCW
L e p r o d u i t d e l a c o m b i n a i s o n d u c h l o r a l et
du
g l u c o s e a é t é s i g n a l é p a r M. H e f t e r (1). L a c o n s t i t u t i o n de l a c h l o r a l o s e
et s a p r é p a r a t i o n
ont
d é t e r m i n é e s p a r M. H a n r i o t qui a i n d i q u é la
été
mé-
thode suivante permettant d'obtenir l'anhydrogluc o c h l o r a l o u le c h l o r a l o s e à l ' é t a t d e p u r e t é a b s o l u e .
On m é l a n g e dans u n m a t r a s des q u a n t i t é s égales
de c h l o r a l a n h y d r e et de g l u c o s e s e c et o n
à 100° p e n d a n t u n e h e u r e . L e t o u t se
refroidissement en u n e m a s s e épaisse
chauffe
prend par
qu'on-traite
p a r u n p e u d'eau, p u i s par de l'éther b o u i l l a n t . E n
(1) Berichte der deutschen
chemi.ich.en Gesellschaft,
1889, p. 1030.
r e p r e n a n t les parties solubles d a n s l'éther, puis en
les a d d i t i o n n a n t d ' e a u
et en les
distillant cinq
à
s i x feus a v e c d e l ' e a u j u s q u ' à ce q u e t o u t l e c h l o r a l
ait é t é c h a s s é , o n o b t i e n t f i n a l e m e n t u n r é s i d u d o n t
on peut séparer par des cristallisations successives
deux corps
froide
différents, l'un peu soluble dans
assez soluble
dans
l'eau c h a u d e
et
l'eau
dans
l'alcool, l'autre difficilement soluble m ô m e d a n s l'eau
c h a u d e . L e c o r p s s o l u b l e r é p o n d à la f o r m u l e :
CeiI"C1306
Il c o n s t i t u e la c h l o r a l o s e . L a c h l o r a l o s e c r i s t a l l i s e
e n fines a i g u i l l e s q u i f o n d e n t
à 1 8 4 ° - 1 8 6 ° ; il
se
volatilise sans décomposition.
P o u r r e c h e r c h e r la c h l o r a l o s e , o n chauffe a v e c d u
c h l o r u r e de h e n z o y l e et de la s o u d e ; en p r é s e n c e
de l a c h l o r a l o s e i l se f o r m e u n e h u i l e q u i c r i s t a l
lise à froid et q u i e s t c o n s t i t u é e p a r la c o m b i n a i s o n
tétrabenzoylée.
C H A P I T R E VI
SULFONAL F.T DÉRIVÉS
Sulfonal. — Ti-ional. — Tétronal.
SULFONAL.
Syn.
:
Diéthylsulfoue-dimëthylméthane.
CH3
Form.
:
.302C2H5
) C (
CH
S02G2H-ï
s /
x
E n c o m b i n a n t les sulfhydrates alcoylés (mercaptanes) avec les a c é t o n e s , o n obtient u n e série de
c o m p o s é s q u e B a u m a n n a d é c r i t s o u s l e n o m de
mercaptoh{\)A\%
se f o r m e n t d ' a p r è s l ' é q u a t i o n :
CH3
CEP
.SC2H3
)GO+2C2H6S=
}C(
-| II2()
CH*'
GH-i/
^SC2Hs
P a r oxydation, ces m e r c a p t o l s sont t r a n s f o r m é s
en produits disulfonés qui sont d o u é s de p r o p r i é tés h y p n o t i q u e s e x t r ê m e m e n t r e m a r q u a b l e s .
Les
trois p r i n c i p a u x d é r i v é s de cette série s o n t :
(I) Les mercaptanes ou éthers sulfhydriques se combinent
aux aldéhydes avec élimination d'eau. Par analogie avee la formation des acétals, Baumann a désigné ees combinaisons sous
le uum de mercaptuh.
Elles se forment d'après l'équation :
E.CHO - - 2 R S H = RCH(RS)2 + H20
r
Le sulfonal :
S02C2H5
S02C2H5
Le trional :
S02C2H"'
CH3
X
C 2 U 5 ^
S 0 2 C 2 i I i
,
I]iéthylsiilfoiie-rui'-tfiylt'-thj [m(?fhaiie
E t le t é t r o n a l :
2
C2H=.
S02C I15
C2H5
S02C2H5
,
l)i(''thvl.su]/onf;-dit 'thv]méthiinr
D a n s la s é r i e des h o m o l o g u e s
a remarqué
du sulfonal on
q u e les p r o p r i é t é s h y p n o t i q u e s
aug-
m e n t a i e n t a v e c le n o m b r e de g r o u p e s é t h y l i q u e s .
Nous avons m e n t i o n n é plus h a u t les relations qui
e x i s t e n t e n t r e la c o n s t i t u t i o n c h i m i q u e de ces c o m p o s é s et la p r o p r i é t é h y p n o t i q u e .
D ' a p r è s ce q u i p r é c è d e , o n v o i t q u e l a p r é p a r a tion du sulfonal c o m p o r t e d e u x p h a s e s :
1° P r é p a r a t i o n d u m e r c a p t o l ;
2° O x y d a t i o n d u m e r c a p t o l .
Préparation
du
mercaptol.
— Pour obtenir
le
mercaptol :
,SC2H«
CII3.
CH3
o n fait p a s s e r u n
/
X
S C 2 r T >
courant
de g a z
chlorhydrïque
d e s s é c h é d a n s u n m é l a n g e c o m p o s é de 1
partie
d'acétone
et 2 p a r t i e s d ' é t h y l - m e r c a p t a n e . L e l i -
q u i d e s ' é c h a u f f e e t se t r o u b l e p a r s u i t e d e l a f o r m a t i o n d ' e a u : o n le l a v e à l'-îau e t o n le d e s s è c h e
s u r le c h l o r u r e
de c a l c i u m . O n
obtient
ainsi
un
l i q u i d e p e u o d o r a n t et t r è s m o b i l e ; il b o u t à 80°,
m a i s le p o i n t d e d i s t i l l a t i o n n ' e s t p a s fixe, l e t h e r m o m è t r e m o n t e j u s q u ' à 192".
L e s a c é t o n e s d o n n a n t s o u s l ' i n f l u e n c e de l ' a c i d e
c h l o r h y d r i q u e sec d e s p r o d u i l s de c o n d e n s a t i o n non
s u s c e p t i b l e s de se c o m b i n e r a v e c le
mercaptane,
le m e r c a p t o l f o r m é e s t a c c o m p a g n é d e c e s p r o d u i t s
secondaires ; on a t t é n u e leur formation en
ajou-
tant p e u à p e u l'acétone dans l'excès de m e r c a p t a n e
q u e l'on a soin de r e f r o i d i r .
Oxydation
du mercaptol.
— P o u r o x y d e r le m e r -
captol o b t e n u do m a n i è r e à le t r a n s f o r m e r en s u l fonal :
/
CW^
X
S02C2H5
o n l'agite a v e c u n e s o l u t i o n à o 0/0 de
perman-
g a n a t e de p o t a s s e et on ajoute de t e m p s en t e m p s
q u e l q u e s g o u t t e s d'acide s u l f u r i q u e j u s q u ' à ce q u ' i l
n ' y a i t p l u s d e c o l o r a t i o n . Il se f o r m e d e s c r i s t a u x
qui viennent s u r n a g e r à la surface d u liquide ; on
chauffe la m a s s e a u b a i n - m a r i e et o n filtre. A p r è s
a v o i r c o n c e n t r é le l i q u i d e do m o i t i é , l a p l u s g r a n d e
p a r t i e d u p r o d u i t o x y d é s e m e t à c r i s t a l l i s e r (1). L e s
(1) Pendant l'oxydation avec le permanganate, il se forme
cristaux
sont
purifiés p a r
dans l'eau ou l'alcool.
plusieurs
dissolutions
Le rendement en
sulfonal
rr
e s t a s s e z b o n : 6«',S d e m e r c a p t o l d o n n e n t 4fc ,8 d e
sulfonal pur. Les eaux-mères contiennent
encore
1/2 g r a m m e d e s u l f o n a l .
Propriétés
et caractères
analytiques.
—Le
sulfo-
nal c r i s t a l l i s e en p r i s m e s é p a i s difficilement, s o l u b l e s
d a n s l ' e a u et m ê m e d a n s l'alcool à froid, m a i s s o l u b l e s à c h a u d . Il f o n d 1 3 0 - 1 3 1 ° e t b o u t à 3 0 0 ° . Il
est i n a t t a q u a b l e par les acides c o m m e p a r les alcal i s l e s p l u s é n e r g i q u e s ; il n ' a n i s a v e u r n i o d e u r .
Chauffé a v e c do la l i m a i l l e d e fer d a n s u n t u b e à
e s s a i s , l e s u l f o n a l se d é c o m p o s e e t d é g a g e u n e o d e u r
d'ail. Si, a p r è s refroidissement, on ajoute de
l'a-
cide c h l o r h y d r i q u e é t e n d u , il se d é g a g e d e l ' h y d r o gène sulfuré reconnaissable par u n papier
imbibé
d ' u n e s o l u t i o n d ' a c é t a t e de p l o m b .
D ' a p r è s V u l p i u s , le s u l f o n a l chauffé a v e c le c y a n u r e de p o t a s s i u m d é g a g e du m e r c a p t a n e . La m a s s e
fondue, r e p r i s e p a r l'eau d o n n e avec les persels de
fer u n e c o l o r a t i o n r o u g e d u e à la f o r m a t i o n
d'un
sulfocyanate alcalin.
Procédés
divers.
— A la p l a c e d e l ' a c i d e c h l o r h y -
d r i q u e e m p l o y é p a r B a u m a n n , R i e d e l a e s s a y é d'eff e c t u e r la c o n d e n s a t i o n e n p r é s e n c e d e l'acide s u l furique plus ou
moins
é t e n d u . M a i s ce
procédé,
probablement une petite quantité d'acide sulfurique
transformé en acide sulfoéthylique.
qui
est
ainsi
q u e l e fait r e m a r q u e r M. F r i e d l a e n d e r ( 1 ) ,
n'est pas pratique, attendu
d é c o m p o s e le
que l'acide
sulfurique
mercaptane.
D ' a u t r e p a r t , B a y e r a fait b r e v e t e r
d a n s l e q u e l le d é g a g e m e n t
un
do l ' o d e u r
procédé
très
désa-
gréable du m e r c a p t a n e devait.ôtre supprimé. Dans
ce b u t o n fait a g i r l ' a c i d e c h l o r h y d r i q u e s u r u n h y p o s u l i i t e a l c o y l é en p r é s e n c e de l ' a c é t o n e : le m e r c a p t a n e qui se forme serait, d ' a p r è s
l'auteur,
im-
médiatement condensé.
L e s e x p é r i e n c e s n ' o n t p a s c o n f i r m é ce r é s u l t a t ( 2 ) ,
TRIONAL.
S i / n . : Diéthylsulfone-méthyléthyhriélhane.
CH3
Form.
:
S02C.2H.-i
}C(
S02C2H5
X
Le trional peut
être préparé par plusieurs m é -
thodes.
On peut c o n d e n s e r la m é l h y l é f h y l a c é t o u e
le s u l f h y d r a t e
d'éthyle
et
oxyder
le
avec
mercaplol
f o r m é , o u b i e n o n p e u t p r é p a r e r d ' a b o r d le d i é t h y l s u l f o n m é t h y l m é t h a n e et oxyder. L e s p r o d u i t s sulfonés sont ensuite éthylés ou méthylés.
On m é l a n g e à poids m o l é c u l a i r e égal de
l'acé-
(1) Forlsckritle
der
Theerfarbenfabrikalion.
(2) La préparation du sulfoual ayant été prématurément p u bliée, la fabrication ne put être brevetée qu'en Amérique (Bruv.
amér. 11° 391.813).
t a l d é h y d e et du s u l f h y d r a t e d'étbyle et on i n t r o d u i t
d a n s le. m é l a n g e u n c o u r a n t d e g a z c h l o r h y d r i q u e .
L e p r o d u i l d e ia r é a c t i o n u n e fois isolé b o u t à 1 8 6 188°. O n le t r a n s f o r m e e n s u i t e facilement en p r o duit s u l f o n é .
C o m m e a g e n t d'oxydation, on emploie u n e solution é t e n d u e de p e r m a n g a n a t e de p o t a s s e l é g è r e m e n t a c i d u l é e : o n e n a j o u t e j u s q u ' à ce q u ' i l n ' y a i l
p l u s de d é c o l o r a t i o n . O n chauffe e n s u i t e et on filtre.
Le p r o d u i t sulfoné o b t e n u cristallise en
prismes
fondant à 73°,3, insolubles dans l'eau.
Pour
transformer
le
diéthylsulfoneméthylmé-
t h a n e en d i é t h y l s u l f o n e m é t h y l é t h y l m é t h a n e , o n d i s s o u t 7 p a r t i e s d u p r o d u i t s u l f o n é d a n s 20 p a r t i e s
d ' e a u ; o n a j o u t e 2 p a r t i e s 3 d e s o u d e s o l i d e et o n d é compose la solution avec 5 parties d'ioduro d'étbyle.
P o u r t e r m i n e r la r é a c t i o n , o n chauffe e n v i r o n
une
h e u r e a u r e f r i g e r a n t. P a r r e f r o i d i s s e m e n t , l e p r o d u i t
c r i s t a l l i s e ; o n le p u r i f i e p a r c r i s t a l l i s a t i o n s s u c c e s sives.
TËTRONAL.
Syn. : DiftthylsuIione-(îi6thylmétliaue.
Cm-\
Form.
S02C2Í1S
:
J
C2US
/
c{
NS02C2HÔ
P o u r p r é p a r e r le t é t r o n a l , o n i n t r o d u i t u n c o u r a n t
d'acide
chlorhydrique
sec dans
un
mélange
de
14 k i l o g r a m m e s d e s u l f h y d r a t e d ' é t b y l e e t d e l O k i IRIS - LILLIAD - Université Lille 1
l o g r a m m e s de d i é t h y l a c é t o n e , j u s q u ' à ce qu'il y ait
saturation.
La
condensation
de l'acétone
avec le m e r c a p -
tane est achevée après quelques h e u r e s .
L'huile qui surnage
l a v é e p l u s i e u r s fois
est d'abord décantée
avec u n e l e s s i v e
puis
de soude ;
elle e s t enfin d e s s é c h é e s u r d u c h l o r u r e d e c a l c i u m
et purifiée
d a n s le v i d e . O n o b t i e n t
ainsi u n li-
q u i d e b o u i l l a n t à u n e t e m p é r a t u r e de 2 2 5 - 2 3 0 ° e t
doué d'un goût éthéré très désagréable.
On le traite par u n e dissolution d e p e r m a n g a n a t e de p o t a s s e j u s q u ' à c e qu'il n ' y ait p l u s d é c o l o r a t i o n ; le liquide est ensuite porté à l'ébullition.
Après l'avoir concentré, l a nouvelle
combinaison
se d é p o s e s o u s f o r m e d e p a i l l e t t e s a r g e n t é e s
fon-
dant à 89°.
L e - t é l r o n a l n ' a ni g o û t ni o d e u r ; i l e s t p e u s o l u hle
dans
l'eau
froide,
mais
soluble
c h a u d e ainsi que dans l'alcool.
d a n s l'eau
C H A P I T R E VII
DÉRIVÉS
DIVERS
Pental. — Acide formique. — TnuiU'inc. — Uréthane.—• Acide t n ehloraceiique. — lodol.
PENTAL.
Syn.
: Triméthyléthylène.
Form.
On
prépare
le
: ;CH3)2C2UCH?.
triméthyléthylène
en
distillant
l'alcool a m y l i q u e de f e r m e n t a t i o n en p r é s e n c e de
chlorure de zinc fondu.
On n ' o b t i e n t
pas ainsi du
triméthyléthylène pur, mais un mélange composé
s u r t o u t d o c e c a r b u r e ( e n v i r o n 5 0 0/0) e t d e
1 1
t a n e , tfti . Ce m é l a n g e est l ' a m y l è n e
brut.
penOn le
refroidit à — 20° et o n l'agite a v e c de l ' a c i d e s u l furique
étendu
refroidi à —
de
1/2
volume
20°. E n opérant à
d'eau
également
cette basse
p é r a t u r e , o n é v i t e la p o l y m é r i s a t i o n
tem-
de l ' a m y l è n e
q u i se f o r m e t o u j o u r s à l a t e m p é r a t u r e
ordinaire.
L e t r i m é t h y l é t h y l è n e se d i s s o u t en d o n n a n t avec
l'acide u n e c o m b i n a i s o n q u e l'on s é p a r e et q u e l'on
distille a p r è s l'avoir é t e n d u e d'eau. L e produit qui
distille est
un
mélange
de t r i m é t h y l é t h y l è n e
d ' a l c o o l a m y l i q u e t e r t i a i r e . Ce d e r n i e r c o r p s
et
en-
t r a n t e n e b u l l i t i o n v e r s 1 0 0 ° , t a n d i s q u e le t r i m é IRIS - LILLIAD - Université Lille 1
190
DÉniVÉS DIVERS
thyléthylène
bout
à 36-38°, on
les s é p a r e
aisé-
ment par distillation fractionnée.
L e p e n t a l est u n l i q u i d e m o b i l e , incolore, n e u t r e ,
facilement inflammable,
brûlant avec une
flamme
très éclairante, doué d'une o d e u r éthérée particulière et d ' u n e s a v e u r d o u c e â t r e .
fique
Son poids spéci-
e s t , d ' a p r è s Schiff, d e 0 , 6 7 8 à 0 ° .
ACIDE FORMIQUE.
Form.
2
: H-C0 H
P o u r p r é p a r e r l ' a c i d e f o r m i q u e (fig. 3 9 ) . o n i n t r o duit 500 g r a m m e s de
glycérine
dans une cornue
Fig. 39. — Préparation de l'acide formique.
d ' u n e c o n t e n a n c e d e 5 et 6 l i t r e s . A p r è s a v o i r a j o u t é
500 g r a m m e s d'acide
grammes
d'eau,
oxalique cristallisé,
la c o r n u e
est
chauffée
et
100
pendant
TRINITRINE
191
d e u x l i e u r e s a u n e d o u c e c h a l e u r . II s e d é g a g e d e l'acide c a r b o n i q u e ;
o n a j o u t e 3 0 0 g r a m m e s d ' e a u et
o n distille à feu n u , de m a n i è r e
à recueillir
600
c e n t i m è t r e s c u b e s de l i q u e u r . Celle-ci est rectifiée
et t r a n s f o r m é e en f o r m i a t e de p l o m b d o n t on
peut
facilement r é g é n é r e r l'acide formique.
D'après M.
Lorin, on peut obtenir un
produit
p l u s c o n c e n t r é p a r le p r o c é d é s u i v a n t .
On
mélange,
dans
une
cornue
relativement
g r a n d e , p a r t i e s é g a l e s de g l y c é r i n e et d'acide oxalique pulvérisé.
On chauffe l ' a p p a r e i l m u n i
d'un
' t h e r m o m è t r e d o n t le r é s e r v o i r p l o n g e d a n s le m é l a n g e e n r é a c t i o n , et ou a soin de ne p a s d é p a s s e r
100°. L e d é g a g e m e n t g a z e u x se p r o d u i t l e n t e m e n t
e t , en m ê m e t e m p s , il d i s t i l l e p e u à p e u d e l ' a c i d e
formique à la concentration indiquée. L'opération
doit être c o n d u i t e avec l e n t e u r ; m a i s si, p a r
additions
des
d'acide oxalique cristallisé et pulvérisé,
faites p é r i o d i q u e m e n t ,
on
m a i n t i e n t le n i v e a u
p e u près c o n s t a n t d a n s la c o r n u e , la
à
production
d ' a c i d e se c o n t i n u e a v e c r é g u l a r i t é . L ' e a u e s t f o u r nie p a r l'acide cristallisé qui en contient d e u x m o l é cules (1).
TRINITRINE.
Syn.
: Nitroglycérine, azotate de glycéryle.
Vorm.
: C3H5(Az03)3
On m é l a n g e à la t e m p é r a t u r e de 30° la g l y c é r i n e
(1) Jungtleitich, Manipulations
de
chimie.
132
DÉRIVÉS
DIVERS
à t r o i s fois s o n p o i d s d ' a c i d e s u l f u r i q u e à 1 . 8 4 . E n
m ê m e temps, on prépare un mélange à poids égaux
d'acides sulfurique et azotique p u r s
et
monohy-
dratés. L e s liquides étant refroidis, on p r e n d 4 partics en poids du p r e m i e r m é l a n g e
et 6 p a r t i e s d u
s e c o n d ; on les m é l a n g e p e u à p e u ; la t e m p é r a t u r e
s'élève de 10 à 15° au plus. L a réaction ainsi cond u i t e e s t t r è s l e n t e et d e m a n d e
au m o i n s
vingt-
quatre h e u r e s p our être complète. Le nitroglycér i n e v i e n t a l o r s s u r n a g e r à l a s u r f a c e ; on la s é p a r e
et o n la lave s o i g n e u s e m e n t à l ' e a u distillée, p u i s
o n l a s è c h e d a n s le v i d e o u à u n e
température
m a x i m u m de 4 0 ° ( 1 ) .
La
trinitrine est liquide, j a u n â t r e , très p e u so-
luble dans l'eau, peu soluble d a n s l'alcool éthylique
froid, très soluble d a n s l'alcool m é t h y l i q u e et d a n s
l'éther. L a s a v e u r est b r û l a n t e , faiblement a r o m a t i q u e et s u c r é e t o u t à la fois ; s a d e n s i t é e s t d e 1 . 6 0 ;
elle cristallise à — 2°. Chauffée
s'enflamme
doucement,
elle
b i e n t ô t et b r û l e en d é g a g e a n t des va-
p e u r s n i t r e u s e s . Mais u n e élévation subite de température ou des vibrations m ê m e s modérées
pro-
voquent
ins-
immédiatement
tantanée, accompagnée
une
décomposition
d'une explosion
Les acides la d é c o m p o s e n t
violente.
facilement
à froid
de yliarmueu-,
p. 467.
plus rapidement à chaud.
(1) Andouard, Nouveaux
clûmeiits
et
URËTHANE.
Syn.
: C a r b a m a t e d'éthyle ; étbyluretîiaiie.
Azlia
Form.
: CO (
x
OC"H5
O n p e u t p r é p a r e r c e c o r p s : 1" e n f a i s a n t
l'ammoniaque
sur
le
chlorocarhonate
agir
d'éthyle ;
2° p a r l ' a c t i o n d e l ' a m m o n i a q u e a n h y d r e s u r l e c a r b o n a t e d ' é t h y l e ( é t b e r c a r b o n i q u e ! ; 3° p a r l ' a c t i o n
de l ' a l c o o l s u r le c h l o r u r e de c y a n o g è n e .
D ' a p r è s ce d e r n i e r p r o c é d é , o n l ' o b t i e n t e n chauffant p e n d a n t q u e l q u e s h e u r e s
v a s e clos, de
l'alcool
au
ordinaire
bain-marie
saturé
de
eu
chlo-
r u r e d e c y a n o g è n e . O n o u v r e le r é c i p i e n t , o n s é p a r e
les c r i s t a u x de sel a m m o n i a c et l'on
d i s t i l l e le l i -
q u i d e . Il p a s s e , e n p r e m i e r l i e u , du c h l o r u r e d ' é t h y l e p r o v e n a n t d e l ' a c t i o n s e c o n d a i r e de
l'alcool
sur Tacide chlorhydrique formé
ensuite
d'abord,
d e l'alcool et de l ' é t h e r c a r b o n i q u e , enfin de l ' u r é t h a n e q u i c r i s t a l l i s e e n se r e f r o i d i s s a n t .
P o u r la préparer au m o y e n du carbonate
thyle,
on a b a n d o n n e cet éthor a v e c son
d'é-
volume
d ' a m m o n i a q u e , d a n s u n flacon b o u c h é j u s q u ' à ce
qu'il ait c o m p l è t e m e n t disparu. Le liquide alcalin
é v a p o r é d a n s le v i d e a u - d e s s u s d e l ' a c i d e
sulfu-
rique, laisse l'uréthane c o m m e r é s i d u .
L ' u r é t h a n e se p r é s e n t e e n c r i s t a u x i n c o l o r e s , fuTRILLAT.
Produits chimiques.
10
a'ibles à 8 0 ° , t r è s s o l u b l c s d a n s l ' e a u e t d a n s
cool. Elle est employée c o m m e
l'al-
hypnotique.
ACIDE TRICHLORACÉTIQUE.
k'orm. : CCVCOm
Le cbloral fournit par oxydation l'acide trichlo- ·
racé tique
CCI3COH + 0 = GC13COZH
O n o p è r e de la m a n i è r e s u i v a n t e :
D a n s u n b a l l o n de 3 7 5 c e n t i m è t r e s c u b e s , o n i n t r o d u i t 100 g r a m m e s d ' h y d r a l e
de chloral cristal-
lisé, q u e l'on liquéfie en chauffant très
doucement;
au p r o d u i t liquide, m a i s n o n surchauffé, on
ajoute
iO g r a m m e s d ' a c i d e a z o t i q u e f u m a n t , e t o n c h a u f f e
d o u c e m e n t j u s q u ' à ce q u e des v a p e u r s r u t i l a n t e s ,
en se d é g a g e a n t , i n d i q u e n t le c o m m e n c e m e n t
l'oxydation.
On
supprime
aussitôt
le
de
chauffage
et on a b a n d o n n e le m é l a n g e à l u i - m ê m e
dans un
e n d r o i t où les v a p e u r s rutilantes qu'il d é g a g e ne
s o n t p a s s u s c e p t i b l e s do g ê n e r . L a r é a c t i o n s e c o n t i n u e s p o n t a n é m e n t : elle est a c h e v é e l o r s q u e
les
v a p e u r s n i t r e u s e s c e s s e n t d e se d é g a g e r .
O n s o u m e t a l o r s le p r o d u i t à l a d i s t i l l a t i o n d a n s
un appareil muni d'un thermomètre. Jusque
vers
1 2 5 ° , il p a s s e s u r t o u t d e l ' a c i d e a z o t i q u e ; a u d e l à ,
on r e c u e i l l e u n m é l a n g e de cet a c i d e et d'acide tric b l o r a c é t i q u e . Ce d e r n i e r
passe
presque
seul,
à
p a r t i r d e 190° ; o n l e r e c u e i l l e à p a r t e t il s e s o l i d i fie d a n s le r é c i p i e n t .
L e m é l a n g e r e c u e i l l i e n t r e 125° e t 1 9 0 ° , c h a u f f é
a v e c l'acide a z o t i q u e , s ' o x y d e et f o u r n i t e n s u i t e
à
la d i s t i l l a t i o n u n e n o u v e l l e q u a n t i t é de p r o d u i t .
On obtient ainsi
e n v i r o n fiO g r a m m e s
trichloracétique. Le rendement
d'acide
est u n peu
plus
élevé q u a n d , a u lieu de p r o v o q u e r p a r la c h a l e u r
l'oxydation
rapide du chloral hydraté, on
laisse
réagir peu à peu, pendant plusieurs jours, à une
douce température, un mélange d'une partie d'hyd r a t e d e c h l o r a l et d e t r o i s p a r t i e s d ' a c i d e a z o t i q u e
f u m a n t . On i s o l e l ' a c i d e t r i c h l o r a c é t i q u e p a r d i s t i l l a t i o n , a i n s i q u ' i l v i e n t d ' ê t r e d i t (1).
L'acide
trichloracétique
boèdres fondant
cristallise
en
rhom-
à 5 2 ° . 11 b o u t à 1 9 5 ° . 11 p o s s è d e
des propriétés antiseptiques.
IODOL.
Sy?i. : Télraiodure de pyrrol.
Form.
: CdÂzH
L e p y r r o l est u n p r o d u i t retiré des h u i l e s p r o v e n a n t d e l a d i s t i l l a t i o n d e l a h o u i l l e o u d e s o s . 11
n ' a p p a r t i e n t p a r sa c o n s t i t u t i o n ni à la série a r o m a t i q u e , ni à la série p y r i d i q u e . Sa formule
à la c o n s t i t u t i o n :
cil
=
|
CH =
(1) J u n g f l e i s r . h , Manipulations
CH.
>AzII
C1K
de chimie,
p . 762.
répond
L'iodol
se p r o d u i t l o r s q u ' o n fait
agir l'iode sur
le p y r r o l e n p r é s e n c e d ' u n d i s s o l v a n t i n d i f f é r e n t et
de s u b s t a n c e s q u i e m p ê c h e n t la f o r m a t i o n de l'acide
iodhydrique à l'état libre.
P o u r o b t e n i r l'iodol, on d i s s o u t 1 p a r t i e de p y r r o l
d a n s 2 0 0 p a r t i e s d ' e a u et on ajoute 3 p a r t i e s de
p o t a s s e ou de s o u d e c a u s t i q u e . On v e r s e l e n t e m e n t
d a n s ce m é l a n g e u n e s o l u t i o n d ' i o d e d i s s o u s d a n s
un iodure alcalin ; p o u r 1 molécule de pyrrol on
emploie 8 molécules d'iode. Après chaque addition
d ' i o d e , o n a s o i n d ' a g i t e r le p r o d u i t d e l a r é a c t i o n .
Lorsqu'on
e m p l o i e d u p y r r o l p u r , le l i q u i d e
qui
s u r n a g e a u - d e s s u s d u p r é c i p i t é f o r m é se c o l o r e e n
b r u n ; cette c o l o r a t i o n i n d i q u e la lin de la r é a c t i o n .
On d é c a n t e , le p r é c i p i t é est e n s u i t e
dissous
dan
l'alcool c h a u d , en p r é s e n c e du n o i r a n i m a l et
nouveau précipité par addition
s
de
d'eau.
On p e u t encore p r é p a r e r l'iodol en ajoutant une
solution alcoolique d'iode en présence d'un oxyde
m é t a l l i q u e , tel q u e l ' o x y d e d e m e r c u r e .
L ' i o d o l se f o r m e d ' a p r è s l e s r é a c t i o n s s u i v a n t e s :
4
C H*AzH - f 41 + 20 = GWAzH 4 - 2H20 ;
C4H*AzH + 4H1 + 40 = OHAzH -f- 4H.20.
L ' i o d o l e s t d o n c le t é t r a i o d u r e
d u p y r r o l . Il e s t
employé comme antiseptique pour l'usage externe;
son emploi est relativement restreint.
Il e n e s t d e m ê m e p o u r l e s d é r i v é s c h l o r é s
bromes du pyrrol.
et
TROISIÈME
PARTIE
PRODUITS MÉDICINAUX DÉRIVÉS DE LA SÉRIE
AROMATIQUE.
CHAPITRE
PREMIER
GENERALITES SUR L'INDUSTRIE
Goudron
de b o i s . —
goudron
de b o i s . —
Goudron
Formation
de b o i s . —
Appareil
de h o u i l l e . —
des
DES
GOUDRONS.
divers produits qui composent
Distillation du bois. —
Composition
le
du goudron
distillatoire.
Sa composition. — Appareils
la r e c t i f i c a t i o n d u g o u d r o n
de h o u i l l e . —
T r a i t e m e n t des p a r t i e s eonstiluantes
distillatoires
pour
M a r c h e de la rectification.
du goudron
de h o u i l l e .
GOUDRON DE BOIS
F o r m a t i o n des d i v e r s produits qui composent
le goudron de bois.
S u i v a n t q u e la d i s t i l l a t i o n d u b o i s a p o u r
but
p r i n c i p a l , soit l ' o b t e n t i o n de gaz p e r m a n e n t s c o m bustibles
(tel e s t l e c a s d e l a f a b r i c a t i o n
du
gaz
d ' é c l a i r a g e ) , soit a u c o n t r a i r e celle de v a p e u r liquéfiables
p o u r e n e x t r a i r e l'esprit de bois et l'acide
p y r o l i g n e u x , on doit opérer dans des conditions de
t e m p é r a t u r e et de r a p i d i t é a b s o l u m e n t
différentes,
ainsi q u e n o u s allons le d é m o n t r e r .
L o r s q u ' o n c a r b o n i s e d u b o i s , la c h a l e u r g a g n e
peu à peu
les
couches
ligneuses
i n t e r n e s , et, à
p a r t i r de 140", en d é c o m p o s e les p r i n c i p e s i m m é diats qui,
t o u t d ' a b o r d , se r é s o l v e n t en
volatils de c o m p o s i t i o n c o m p l e x e
Ceux-ci,
se d é g a g e a n t , a r r i v e n t
et p e u
produits
stables.
à la surface
du
b o i s , où r è g n e une t e m p é r a t u r e n o t a b l e m e n t plus
é l e v é e que celle qui leur a d o n n é n a i s s a n c e .
S o u s l'action de cet excès de chaleur, ces p r o duits se d i s s o c i e n t à l e u r t o u r e n d o n n a n t des c o r p s
de c o m p o s i t i o n de m o i n s en m o i n s c o m p l e x e
et,
p a r s u i t e , de p l u s en p l u s s t a b l e à m e s u r e q u e la
température
qu'ils subissent
cette p r e m i è r e cause
est plus
élevée.
A
de d é c o m p o s i t i o n vient, en
o u t r e , se j o i n d r e l ' a c t i o n r é d u c t r i c e d u c h a r b o n d e
de la c o u c h e l i g n e u s e superficielle, déjà p l u s
ou
moins complètement carbonisée.
D e c e t t e d o u b l e a c t i o n , il r é s u l t e q u e l e s c o r p s
volatils, susceptibles de c o n d e n s a t i o n , a u lieu
de
se d é g a g e r , s u b i s s e n t p a r t i e l l e m e n t , t o u t a u m o i n s ,
u n e série de d é c o m p o s i t i o n s et de
recompositions
c h i m i q u e s , qui t e n d e n t à les r é s o u d r e , a u x d é p e n s
du carbone du c h a r b o n , en c a r b u r e s
d'hydrogène
et e n o x y d e d e c a r b o n e , c o r p s c o m b u s t i b l e s p r o p r e s
a u chauffage o u à la fabrication du gaz d ' é c l a i r a g e ,
m a i s a b s o l u m e n t i m p r o d u c t i f s en gaz liquéfiables.
.
O n c o m p r e n d , d è s l o r s , q u e , si l a c a r b o n i s a t i o n
du bois s'opère lentement,
à l'aide d'une c h a l e u r
a u g m e n t é e p e u à p e u , o n o b t i e n d r a le m a x i m u m d e
p r o d u i t s liquéfiables, p a r c e q u ' i l s a u r o n t le t e m p s
de se d é g a g e r et, p a r s u i t e , d ' ê t r e r e c u e i l l i s , a v a n t
q u e la Lempérature ne soit
du charbon
assez é l e v é e et l'action
assez p u i s s a n t e p o u r les dissocier en
gaz p e r m a n e n t s .
L o s p r o c é d é s et a p p a r e i l s de d i s t i l l a t i o n de b o i s
d o n n e r o n t donc des r e n d e m e n t s en produits liquéfiables
d'autant plus
grands que la
carbonisation
d u t i s s u l i g n e u x p o u r r a s'y e f f e c t u e r p l u s g r a d u e l l e m e n t et à l a i d e d ' u n e c h a l e u r d o n t le m a x i m u m
n e d e v r a ê t r e a t t e i n t q u ' à l a fin d e l ' o p é r a t i o n , p o u r
a c h e v e r la c a r b o n i s a t i o n d u b o i s , d o n t le r e n d e m e n t en c h a r b o n sera l u i - m ê m e d'autant plus considérable q u e la t e m p é r a t u r e a u r a été m o i n s élevée
et l ' o p é r a t i o n c o n d u i t e p l u s l e n t e m e n t .
N o u s voyons donc, en r é s u m é : q u ' u n e distillation lente, effectuée
d o n n e à la fois
à une température
plus de
charbon
et
de
graduée,
produits
liquéfiables et, p a r s u i t e , m o i n s de gaz p e r m a n e n t s ;
q u e le r é s u l t a t i n v e r s e e s t o b t e n u l o r s q u ' o n o p è r e
r a p i d e m e n t la c a r b o n i s a t i o n
du bois à l'aide d'une
h a u t e température initiale.
D i s t i l l a t i o n du b o i s et c o m p o s i t i o n
du g o u d r o n de b o i s .
L o r s q u ' o n c a r b o n i s e le b o i s , s o i t p a r c o m b u s t i o n
p a r t i d l o , soit p a r distillation e n vase c l o s , on o b t i e n t t o u j o u r s , d è s q u e la t e m p é r a t u r e
a dépassé
140°, u n m é l a n g e de gaz p e r m a n e n t s , i n f l a m m a b l e s
et d e v a p e u r s c o n d e n s a b l e s e t u n r é s i d u s o l i d e .
Les corps volatils comprennent :
1° D e s g a z p e r m a n e n t s i n f l a m m a b l e s , q u ' o n p e u t
u t i l i s e r p o u r le
sont
chauffage
ou l'éclairage,
constitués p a r des m é l a n g e s ,
et q u i
à proportions
v a r i a b l e s s u i v a n t le d e g r é d e l a t e m p é r a t u r e
les e n g e n d r e , d ' h y d r o g è n e , d ' o x y d e
d'acide
qui
de
carbone,
c a r b o n i q u e , de divers c a r b u r e s
d'hydro-
g è n e et d'un p e u d'azote p r o v e n a n t s u r t o u t de l'air
ambiant;
2° D e s v a p e u r s c o n d e n s a b l e s , d o n t l e s p r o d u i t s
l i q u é f i é s se p r é s e n t e n t , d ' a p r è s l e u r s d e n s i t é s r e s pectives, dans l'ordre suivant :
a) U n e c o u c h e s u p é r i e u r e , d e c o u l e u r b r u n â t r e ,
composée d'huiles g o u d r o n n e u s e s légères, renfermant divers carbures d'hydrogène,
t e l s q u e : le
b e n z o l , le t o l u è n e , l a n a p h t a l i n e , l a p a r a f f i n e , e t c . . . ,
associés à quelque
p e u de p h é n o l s et d e r é s i n e s
p y r o g é n é e s (créosotes), ainsi qu'à de l'acide pyroligneux en quantité variable;
b) U n l i q u i d e a q u e u x , m é l a n g e t r è s c o m p l e x e d e
divers acides de la série g r a s s e , tels que : acides
formique, acétique, propionnique, butyrique, etc.,
a v e c d e l ' a c é t o n e , d e l ' a c é t a t e de m é L h y l e , d e l ' a l c o o l m é l h y l i q u e et des m a t i è r e s
en dissolution ;
groudronneuses
lig.
4 0 et
4 1 . —
A p p a r e i l
p o u r
J a tJistillaiJOD
d uh o :
t ï R ' chaudières à disfillafiai]. — G G ' tuyaux de condensation, —- GG' baquets
: o l L f i r : t e u r s . — P P ' tuyaux conduisant au fnyer les gaz non crmdensés. — D I ) '
uvaux a n i un an t l'eau froide qui s'écoule par E E ' .
ourdes goudronneuses,
plus ou moins
chargées
d ' a c i d e p y r o l i g n e u x et de faibles q u a n t i t é s de p h é nols et de s u b s t a n c e s c r é o s o t é e s .
L e g o u d r o n de bois est o b t e n u
principalement
dans d e u x circonstances, soit c o m m e produit accessoire d a n s la f a b r i c a t i o n de l'acide p y r o l i g n e u x
d e s gaz d ' é c l a i r a g e et de c h a r b o n de b o i s , soit d a n s
la distillation des p i n s et des s a p i n s .
L a c o m p o s i t i o n du g o u d r o n de bois varie b e a u coup selon la n a t u r e du bois employé et aussi selon la m é t h o d e suivie. On peut toutefois
prendre
c o m m e m o y e n n e les n o m b r e s suivants :
Charbon
Eau acide
Goudron
Gaz divers
28
28
7
30
¡1
à
à
à
30
3(1
10
37
0/0
0/0
0/0
0/0
Appareil distillatoire
L e b o i s c o u p é (fig. -iO e t il)
depuis un an est intro-
duit d a n s de g r a n d s c y l i n d r e s en tôle q u ' o n f e r m e
ensuite par un couvert luté à l'argile auquel pend
un tuyau d ' é c h a p p e m e n t qui c o m m u n i q u e avec un
c o l l e c t e u r en c u i v r e r e f r o i d i p a r u n c o u r a n t d ' e a u ,
puis avec un réfrigérant
é g a l e m e n t en cuivre
et
r e f r o i d i . L e c y l i n d r e é t a n t c h a u f f é , l e b o i s se d é c o m p o s e et d o n n e n a i s s a n c e à un g r a n d n o m b r e de
produits volatils plus ou moins condensables.
A u d é b u t de l'opération,
il n e disLille
d'abord
q u e d e l ' e a u : o n é t a b l i t l a c o m m u n i c a t i o n du c y l i n d r e a v e c le c o l l e c t e u r s e u l e m e n t l o r s q u e la d é IRIS - LILLIAD - Université Lille 1
composition commence. Les produits condensables
se d é p o s e n t d a n s l e c o l l e c t e u r , d a n s l e r é f r i g é r a n t
et enlin d a n s u n c o n d e n s e u r placé à la suite d u r é frigérant;
de là ils se r é u n i s s e n t d a n s u n e
cuve
u n i q u e . Les gaz qui é c h a p p e n t à la c o n d e n s a t i o n
se r e n d e n t d a n s d e s f o u r s o ù i l s s o n t b r û l é s .
L a distillation est g é n é r a l e m e n t t e r m i n é e après
huit heures.
Le
charbon obtenu comme résidu représente à
p e u p r è s 2 o 0/0 d u p o i d s d u b o i s d e c h ê n e o u h ê t r e
soumis à l'opération.
Les
produits
de c o n d e n s a t i o n
résultant
de l a
distillation du bois r e n f e r m e n t p r i n c i p a l e m e n t de
l'acide a c é t i q u e , de l'acétate d ' a m m o n i a q u e , des carbures, des substances ternaires, des g o u d r o n s légers
et l o u r d s , de l'alcool m é t h y l i q u e , de l'acétone
et
des acides g r a s . L o r s q u ' o n a b a n d o n n e ce l i q u i d e
c o m p l e x e à l u i - m ê m e , il s e s é p a r e e n t r o i s c o u c h e s :
1" u n e c o u c h e i n f é r i e u r e f o r m é e p a r l e s h u i l e s
lourdes creosóteos;
2
a
ur.e c o u c h e m o y e n n e
constituée
par l'acide
pyrolig.ieux dont nous ne nous occuperons p a s ;
3° u n e c o u c h e s u p é r i e u r e d a n s l a q u e l l e s e t r o u vent des huiles légères g o u d r o n n e u s e s .
Q u a n d o n d i s t i l l e le b o i s d a n s le b u t d ' o b t e n i r
le g o u d r o n c o m m e p r o d u i t p r i n c i p a l , on. d i r i g e l ' o pération plus l e n t e m e n t . L e r e n d e m e n t en charbon
est p l u s faible, m a i s la p r o p o r t i o n de g o u d r o n o b tenu est p l u s i m p o r t a n t e et p e u t a t t e i n d r e 1 8 0/0.
La composition
provenances
de g o u d r o n s de d e u x s o r t e s de
a d o n n é à l'analyse les résiliais
sui-
vants :
Eau acide
Huiles légères
Huiles l o u r d e s
Hrai
Pertes
I
II
7
11
20
60
2
20
10
15
43
10
L ' h u i l e l é g è r e b o u t d e 7 0 à 2o0° ; e l l e a u n e d e n sité variant
de 0,841
a. 0 , 8 7 7 ; e l l e r e n f e r m e
un
g r a n d n o m b r e d ' h y d r o c a r b u r e s et a u s s i les p h é n o l s .
L'huile lourde renferme s u r t o u t de la créosote.
Nous
verrons plus loin
la composition
de
la
créosote.
Traitement, du g o u d r o n de b o i s .
L e t r a i t e m e n t du g o u d r o n en v u e de l'obtention
de la c r é o s o t e , du crésylol, e t c . , s e r a t r a i t é p l u s loin
d a n s les articles c o r r e s p o n d a n t s
a c h a c u n de ces
corps.
GOUDRON DE HOUILLE
C o m p o s i t i o n du g o u d r o n de houille.
L e s c o m p o s é s qui p e u v e n t être f o u r n i s par les
g o u d r o n s de h o u i l l e , soit p a r la rectification
de
ceux-ci, soit par l'action des acides et des b a s e s sur
e u x , p e u v e n t ê l r e divisés en trois g r o u p e s :
1° C o r p s n e u t r e s o u i n d i f f é r e n t s ;
2° C o r p s p o s s é d a n t d e s p r o p r i é t é s
'd°
acides;
Corps possédant des propriétés basiques.
Voici le t a b l e a u d e ces c o r p s :
COUPS NEUTRES
Hydrogène
H
Série C»H2™+°
Gaz des marais
CH^
Hydrure de caproïle. . . . C°I1«
Hydrurc de capryle . . . . (MUS
Hydrure de pelargyle. . . C°Il°a
Hydrure de rutyle
C10H22
Point d'ëhullition
—
_
68°
116-11S
136-138°
158-162"
0
Série C n n >
Gaz oléfiant
Propylene
Caproylène
Oenanthylèue
Paraffine
C2H*
C3I16
C°IU2
CTU-i
C>H2
U
—
—
95°
33-65°
—
80-81°
Hl"
139°
166°
175°
Série C-IPa—«
Benzine
Toluène
Xylene
Cumèue
Cymène
C°I1°
CHS
C8H«)
—
9
C H12
GiOHl*
—
Hydrocarbures de différentes séries.
N a p h t a l i n e . . CU>H8 Point de fus.
79° Point d'ébullit.
Anthracene. . C ^ H «
—
180°
—
ITuorène . . .
?
—
113°
—
Acénaphtène. C^Hio
_
93-100°
—
Phénanthrène CAMl")
—
103°
—
Ghrysèoe . . . C . 1 B H 4 2
—
245-248° en dessus de
Pyrène
C16H«>
_
170-180°
—
T I U L F A T ,
Produits chimiques.
212°
300°
305°
285°
340°
360°
380°
11
CORPS AVEC P R O P R I É T É S ACIDES
Acide
Acide
Acide
Acide
carbonique
sulfureux
sulfhydriqoe . . . .
acétique
2
CO
SO
I12.S
CFRCU !!
2
2
ligo
Phénols.
Acide phonique
C°1I80
Point d'cbullition
Acide crésylique ou cirésol
C71I80
—
Acide
phlorylique
ou
phlorol
C8U10O
--Acide rosolique
C.20HHO3
—
Acide cyanhydrique. . . . CAztl
—
1 «3-184"
203°
220o
26°,5
PRINCIPAUX CORPS A FONCTIONS B A S I Q U E S
Ammoniaque
Aniline, ou Phcnylamine.
Toluidiue
Pseudo-toluidine
Xylidine
AzH3
C H Az!I2
rJHÂz
C7H Az
C HHAz
6
5
3
s
—
—
—
—
—
182o
198»
iy8°
214-215°
Homologues de la pyridine.
Pyridine
Picolinc
Lutidine
Gollidiue
Parvoline
Coridine
Rubidine
Viridiue
s
C tK>Az
CBHUz
C7H Az
C8H«iAz
CHlUAz
—
—
9
CMIJlSAz
CUlU'Az
C l 2 H « A z
—
—
—
—
118°,5°
133°
154°
179°
188°
211»
230 =
—
Homologues de la quinoléine.
Quinoléine.
Lépidiue
Gryptidine
Pyrrol
C»I17Az
CnWAz
C«Hi'Az
CMiSAz
—
—
—
—
238"
274°
133°
Forme et nature des chaudières servant à la distillation du
g o u d r o n de houille.
L o s t y p e s do c h a u d i è r e s ( 1 )
que
l'on
emploie
p o u r la distillation de la houille p r é s e n t e n t g é n é r a l e m e n t p e u de r e s s e m b l a n c e e n t r e elles ; ces t y p e s
peuvent cependant
se r a m e n e r
aux formes
sui-
vantes :
1° Chaudières-plates,
en fer
battu.
L a h a u t e u r est sensiblement plus petite que
le
d i a m è t r e ; e l l e s p r é s e n t e n t c e r t a i n e a n a l o g i e avec les
petites chaudières que l'on emploie d a n s la fabrication de l'alcool.
2° Chaudières
la forme
dites
à ventre,
se rapprochant
de
splierique.
3" Chaudières
4° Chaudières
verticales.
horizontales
à section
cylindrique.
Q u e l q u e soit le t y p e a d o p t é , t o u t e s c e s c h a u dières sont p o u r v u e s d'un chapiteau destiné au dég a g e m e n t d e s v a p e u r s p r o d u i t e s d a n s la c h a u d i è r e .
L e s récipients à g o u d r o n en tôle rivée p r é s e n t e n t
des a v a n t a g e s sensibles s u r les c o r n u e s en fonte :
1° o n p e u t l e u r d o n n e r d e g r a n d e s d i m e n s i o n s
tan-
dis q u ' a v e c la f o n t e , o n n e p e u t p a s d é p a s s e r facil e m e n t u n e c e r t a i n e g r a n d e u r ; 2° o n p e u t l e s f a b r i quer
avec
u n e faible é p a i s s e u r de p a r o i et,
par
(1) Nous empruntons la description des appareils de distillation des goudrons à l'ouvrage de MM. Bolley et Kopp ; Traité
des matières
colorantes
artificielles
dérivées du goudron
de
houille, 1876.
c o n s é q u e n t , u n p o i d s p l u s faible q u e les c h a u d i è r e s
c o u l é e s , c i r c o n s t a n c e q u i offre u n e g r a n d e
impor-
t a n c e r e l a t i v e m e n t a u prix, d e r e v i e n t e t a u
point
d e v u e d e l a c o n d u c t i b i l i t é p o u r l a c h a l e u r ; 3° e l l e s
n e s o n t pas e x p o s é e s à se b r i s e r c o m m e cela p e u t
avoir lieu p o u r les chaudières
d e f o n t e ; 4° l o r s -
q u ' e l l e s s o n t p e r c é e s p a r le feu, on p e u t f a c i l e m e n t
l e s r é p a r e r a v e c d e la t ô l e n e u v e , c e q u i n e
peut
a v o i r lieu avec les c h a u d i è r e s de f o n t e .
Les
chaudières e n fonte p r é s e n t e n t
cependant
c e r t a i n s a v a n t a g e s r é s u l t a n t do ce q u ' e l l e s n e
se
percent pas aussi facilement que les chaudières
fer b a t t u d a n s l e s p a r t i e s q u i s o n t e n c o n t a c t
médiat
avec
les
dards produits par
la
de
im-
flamme.
Elles sont parfaitement étanches, contrairement
ce
qui a lieu p o u r les c h a u d i è r e s n e u v e s
en
à
fer
b a t t u m a l r i v é e s , et l ' e n l è v e m e n t à l'aide d u c i s e a u
d e s r é s i d u s d e l a d i s t i l l a t i o n , d a n s le b u t d e n e t t o y e r
l a c h a u d i è r e , n e d é t é r i o r e p a s les p a r o i s de celleci.
Il est c e p e n d a n t facile d ' e m p ê c h e r les c h a u d i è r e s
d e t ô l e f o r t e d e b r û l e r ; il suffit p o u r c e l a
d'em-
ployer u n four voûté, qui s'oppose au contact direct
de la
flamme
s u r le f o n d d e l à c h a u d i è r e . E n o u t r e ,
l e s j o i n t s n o t a r d e n t p a s à se b o u c h e r e u x - m ê m e s ,
p a r suite du dépôt entre les l a m e s de tôle s u p e r p o s é e s de p a r t i c u l e s de g o u d r o n c a r b o n i s é e s :
l'étan-
chéité devient alors parfaite.
Relativement
à la c r a i n t e
que l'on peut
avoir
d ' e n d o m m a g e r la c h a u d i è r e a v e c le ciseau, on n ' a
p a s à s ' e n p r é o c c u p e r s i , c o m m e o n le fait g é n é r a l e m e n t a u j o u r d ' h u i , on conduit la distillation
manière
à obtenir
un
résidu
fluide à u n e
de
haute
t e m p é r a t u r e et n o n u n e m a s s e c a r b o n i s é e .
D ' a p r è s ce q u i p r é c è d e , l ' a v a n t a g e s e m b l e
être
d u c ô t é d e s c h a u d i è r e s d o fer b a t t u .
L a capacité des chaudières dépend tout d'abord
de l ' i m p o r t a n c e
de la fabrique. D ' a p r è s
g é n é r a l e d e s f a b r i c a n t s , il s e r a i t p l u s
de se s e r v i r de g r a n d e s
l'opinion
avantageux
c h a u d i è r e s , p a r c e q u e , les
r e n d e m e n t s en p r o d u i t d i s t i l l é é t a n t é g a u x , l a c o n s o m m a t i o n du combustible
serait
moindre.
Les
plus petites chaudières peuvent être disposées p o u r
contenir 200
plus
k i l o g r a m m e s de g o u d r o n , m a i s les
grandes
en renferment
20
à
25000
kilo-
grammes.
Relativement
à
la
disposition des
chaudières
d a n s l e f o u r n e a u , il f a u t f a i r e a t t e n t i o n
l'action
à ce q u e
d u feu s o i t a u s s i u n i f o r m e q u e p o s s i b l e ,
c ' e s t - à - d i r e à ce q u e c e r t a i n e s p a r t i e s d u fond ou
des parois ne soient pas touchées trop
parla
flamme.
fortement
L e feu d o i t ê t r e u t i l i s é a u s s i
com-
p l è t e m e n t q u e p o s s i b l e , c e à q u o i l ' o n a r r i v e e n offrant au c o n t a c t de celui-ci u n e t r è s g r a n d e p o r t i o n
des parois de la c h a u d i è r e .
A u t o u r de la c h a u d i è r e , on m é n a g e toujours des
galeries
dans la m a ç o n n e r i e du foyer. L e s
prin-
c i p e s d o n t o n a ici à t e n i r c o m p t e s o n t , e n g é n é IRIS - LILLIAD - Université Lille 1
ral, les m ê m e s q u e p o u r la c o n s t r u c t i o n du
foyer
dos m a c h i n e s à v a p e u r .
L e s r é f r i g é r e n t s p e u v e n t offrir
les plus diverses.
les
dispositions
Ils ne faut pas oublier
doivent pouvoir être
qu'ils
nettoyés avec facilité, dans
le c a s o ù ils v i e n d r a i e n t à se b o u c h e r p a r s u i t e do
la solidification d u p r o d u i t de la d i s t i l l a t i o n
ou du
b o u r s o u f l e m e n t du c o n t e n u de la c h a u d i è r e .
La température
doit pouvoir
être abaissée
ou
élevée à volonté à l'aide du liquide employé pour
l a r é f r i g é r a t i o n . Ce d e r n i e r p o i n t e s t n é g l i g é d a n s
la p l u p a r t des distillations.
C o m m e , e n o u t r e d e s v a p e u r s c o n d e n s a b l e s , il
s e d é g a g e a u s s i d e s g a z d e g o u d r o n , il f a u t s o n g e r
à l e u r é l i m i n a t i o n e t à l a n e u t r a l i s a t i o n d e l e u r effet n u i s i b l e . O n s e s e r t o r d i n a i r e m e n t d a n s c e b u t
d'un t u y a u dirigé en arrière et en dehors du bâtiment.
N o u s croyons utile de d o n n e r la description
de
quelques appareils distillatoires.
Description de quelques appareils distillatoires.
Les pluspetites chaudières sont d'une contenance
d'environ 200 k i l o g r a m m e s de g o u d r o n ; elles ont
u n e h a u t e u r v a r i a n t e n t r e 30 et 80 c e n t i m è t r e s et
u n d i a m è t r e d e 8 0 c e n t i m è t r e s à 1 m è t r e ; le c o u vercle en fonte r e p o s e , p a r
bord annulaire,
l'intermédiaire
s u r le b o r d de
courbé extérieurement
deux
la c h a u d i è r e
fois
d'un
à angle
re-
droit.
La fermelure hermétique est obtenue avec un
lut
d'argile. Le chapiteau
du
c o u v e r c l e ; il e s t d ' u n
est disposé au milieu
d i a m è t r e de lîi à 2 0
centi-
m è t r e s . S u r l e c o u v e r c l e se t r o u v e u n e p e t i t e
ou-
verture destinée à l'introduction du g o u d r o n ; pend a n t la d i s t i l l a t i o n , elle est f e r m é e a v e c u n b o u c h o n
de fonte.
A Weissenfels, où l'industrie
d u g o u d r o n de li-
g n i t e offre u n g r a n d d é v e l o p p e m e n t ,
on
emploie
d e p r é f é r e n c e d e s c h a u d i è r e s à v e n t r e ; c e l l e s - c i ont.
Fig. 42. — Chaudière à ventre pour la distillation du goudron.
une hauteur
m
de l , 4 0 sur u n d i a m è t r e de
le c h a p i t e a u forme
u n e seule pièce a v e c le cou-
v e r c l e e t il a u n e s e c t i o n t r a n s v e r s a l e
dont le g r a n d
m
l ,70;
elliptique
d i a m è t r e e s t é g a l e n C D à 0™ 4 6 8
m
e t le p l u s p e t i t d e 0 , l 9 3 (fig. 4 2 ) .
On emploie m a i n t e n a n t plus souvent des chaudières de
tôle
horizontales
c o m m e celle r e p r é s e n t é e
qui
ont une
section
d a n s l a f i g r i r e (fig. 4 3 )
q u i en d o n n e u n e c o u p e p e r p e n d i c u l a i r e .
p
Fig.
— Chaudière eu tôle horizontale pour la distillation du
goudron.
O n dispose ,a c h a u d i è r e A d a n s la
de m a n i è r e à ce qu'elle n e soit pas
touchée par les flammes
chaudière
du foyer;
se t r o u v e n t les c a r n e a u x
maçonnerie
directement
autour de
S.
Dans
la
la
v o û t e d e la c h a u d i è r e , é g a l e m e n t r e c o u v e r t e p a r
la m a ç o n n e r i e , sont disposés u n t r o u d ' h o m m e et
un tube adducteur P p o u r les gaz
et les
vapeurs.
E n f i n , d a n s l e s f a b r i q u e s a n g l a i s e s , o n e m p l o i e la
c h a u d i è r e v e r t i c a l e . C e l l e - c i , g é n é r a l e m e n t e n fer
b a t t u , c o n s i s t e e n u n c y l i n d r e d o n t la p a r t i e s u p é r i e u r e p r é s e n t e u n e c o n v e x i t é et d o n t le fond f o r m e
une concavité d'un
rayon égal. Le chapiteau
en
fonte s'adapte s u r u n e o u v e r t u r e circulaire d u couvercle en forme
de d ô m e p a r l'intermédiaire
collet. L e r e m p l i s s a g e de l ' a p p a r e i l s'effectue
un tuyau
en c o m m u n i c a t i o n
d'un
par
a v e c le r é s e r v o i r à
goudron.
L e c o n d e n s a t e u r q u i a c c o m p a g n e l ' a p p a r e i l dist i l l a l o i r e c o n s i s t e e n u n t u y a u d e f o n t e d i s p o s é on
z i g z a g s (fig. 4 4 ) . C e t u y a u s e c o m p o s e d e p l u s i e u r s
Fig. 44. — Condensateur.
pièces t n b u l a i r e s d'égale l o n g u e u r , dont les e x t r é m i t é s sont m u n i e s de c o l l e t s . L e s pièces s u p é r i e u res les p l u s r a p p r o c h é e s de la c h a u d i è r e , sont u n p e u
p l u s l a r g e s q u e celles q u i se t r o u v e n t p r è s de l'orifice d ' é c o u l e m e n t d u t u y a u d e f o n t e ; l e
diamètre
i n t é r i e u r d e s p r e m i è r e s e s t é g a l à *9 c e n t i m è t r e s ,
celui des s e c o n d e s
à 4 c e n t i m è t r e s 1/2 s e u l e m e n t .
11.
Ces tubes sont a s s e m b l é s a u m o y e n de K , c'està - d i r e de t è t e s c o m m e c e l l e s q u e l ' o n e m p l o i e f r é q u e m m e n t p o u r les t u y a u x de c o n d u i t e
d a n s les
f a b r i q u e s de gaz et q u i sont d i s p o s é s de telle s o r t e
q u ' a p r è s l ' e n l è v e m e n t d ' u n é t r i e r à v i s , o n p e u t fac i l e m e n t n e t t o y e r à l ' a i d e d ' u n chiffon c h a c u n e d e s
p i è c e s do l ' a p p a r e i l .
Celles-ci sont u n p e u i n c l i n é e s c o m m e l ' i n d i q u e
le d e s s i n r e p r é s e n t a n t t r o i s d e
ces p i è c e s ;
elles
F i g . 43. — Laveur.
sont placées les unes a u - d e s s u s des a u t r e s d a n s un
réfrigèrent qui l e u r est c o m m u n .
D a n s ces s o r t e s de c o n d e n s a t e u r s , l e s e x t r é m i t é s
des tubes
sont ordinairement
disposées dans
un
réfrigèrent ovale ou quadrangulaire, de m a n i è r e à
ce q u e l e s t ê t e s e n I I s e t r o u v e n t à l ' e x t é r i e u r .
Le l a v e u r est u n appareil semblable à celui que
l'on e m p l o i e d a n s les u s i n e s à gaz p o u r r e t e n i r les
substances condensables.
Il s e c o m p o s e (fig. 4 5 ) d ' u n c y l i n d r e d e t ô l e s u r le
quelse trouve une coucbede coke.L'eauamenéepar
le t u y a u g p a s s a n t p a r la t r é m i e à b a s c u l e h t o m b e
c o n t i n u e l l e m e n t s u r le coke a p r è s s'être divisée s u r
l a p l a q u e i.
P a r ce m o y e n , les v a p e u r s qui s'élèvent de a sont
c o n d e n s é e s et r e t o m b e n t à l'état l i q u i d e v e r s
h,
d'où l ' e a u s ' é c o u l e p a r l e col de c y g n e I.
L a m ê m e figure m o n t r e la disposition au m o y e u
de l a q u e l l e le p r o d u i t de l a d i s t i l l a t i o n e s t
dirigé
d a n s l e s r é c i p i e n t s . C o m m e ce p r o d u i t d o i t ê t r e r e cueilli par fraction, on place plusieurs vases sous
l'orifice d ' é c o u l e m e n t d u c o n d e n s a t e u r ( 1 ) .
Rectification du goudron.
L a rectification du g o u d r o n c o m p r e n d la déshyd r a t a t i o n d u g o u d r o n et e n s u i t e la rectification p r o prement dite.
Deshydratation
du goudron.
t i o n d u g o u d r o n s'effectue
(1) Voyez, Traité
page 19.
des matières
— La
déshydrata-
o r d i n a i r e m e n t en ver-
colorantes,
par Bolley et Kopp,
sant celui-ci dans de g r a n d s r é s e r v o i r s en m a ç o n nerie, où on l'abandonne à un long repos.
L'eau
se r a s s e m b l e a u fond d e ces c i t e r n e s , et d ' a u t a n t
p l u s facilement et c o m p l è t e m e n t
q u e le
goudron
est p l u s fluide e t q u ' i l e s t s p é c i f i q u e m e n t p l u s l é g e r .
Les g o u d r o n s qui sont assez riches en créosote
de h o u i l l e
c'est-à-dire qui renferment
beaucoup
d e p h é n o l et de ses h o m o l o g u e s , s o n t en
général
les plus l o u r d s . Le poids spécifique du g o u d r o n de
h o u i l l e varie entre 0,85 et 0 , 9 1 , s u i v a n t les charb o n s d e s q u e l s il a é t é e x t r a i t e t s u i v a n t l a t e m p é r a t u r e à l a q u e l l e il a é t é p r o d u i t .
T a n d i s q u e le g o u d r o n l é g e r est déjà d é s h y d r a t é
au b o u t d'un c o u r t séjour d a n s les citernes et qu'il
p e u t être s o u m i s i m m é d i a t e m e n t à la distillation,
l ' e a u q u i r e s t e o p i n i â t r e m e n t d a n s le g o u d r o n l o u r d
p e u t a v o i r l ' i n c o n v é n i e n t de faire é c u m e r et m o n ter la m a s s e p e n d a n t la distillation.
Rectification
du goudron.
— L e g o u d r o n , préala-
blement bien débarrassé des eaux
ammoniacales,
est i n t r o d u i t d a n s l ' a l a m b i c . O n c o m m e n c e a l o r s la
distillation fractionnée. Q u a n d on v e u t p o u s s e r la
distillation aussi loin que possible, on opère de la
manière suivante.
A u d é b u t on chauffe d o u c e m e n t , p o u r éviter u n e
é b u l l i t i o n v i v e et le b o u r s o u f l e m e n t de la m a t i è r e .
Dès
que les p r e m i è r e s v a p e u r s
réfrigèrent, on modère
arrivent dans
e n c o r e le
feu;
l'eau
le
qui
e n t o u r e le r é f r i g é r a n t d o i t ê t r e m a i n t e n u e
froide q u e p o s s i b l e , c a r les p r e m i è r e s
aussi
substances
sont difficilement c o n d e n s a b l e s .
L e s p r o d u i t s q u i p a s s e n t d e p u i s le d é b u t de l a
distillation j u s q u ' à
gères;
2 0 0 ° c o n s t i t u e n t l e s huiles
lé-
elles c o n t i e n n e n t de l'eau a m m o n i a c a l e , de
l'essence de naphte
Les huiles
légères
et d i v e r s e s h u i l e s
volatiles.
constituent de 2 à G 0 / 0
du
poids du goudron. Elles sont souvent subdivisées
e n essences
légères
passant jusqu'à
u n e d e n s i t é v o i s i n e de 0,80, et
150° et a y a n t
huiles
d o n t l a d e n s i t é e s t v o i s i n e do 0 , 8 8 , e t
moyennes
qui
passent
e n t r e 1 Su e t 2 0 0 ° .
A u - d e s s u s d e 2 0 0 ° , o n r e c u e i l l e las huiles
lourdes.
A ce m o m e n t , i l n e f a u t p l u s r e f r o i d i r a u s s i
éner-
g i q u e m e n t l e r é f r i g é r a n t de p e u r q u e la n a p h t a l i n e
ne se c o n d e n s e d a n s les s e r p e n t i n s et n ' a r r i v e à
les obstruer. L a distillation des huiles lourdes
est
poussée plus ou
en
moins
loin. Quand on veut
obtenir une quantité aussi grande que possible, on
va j u s q u ' à 400°; à ce m o m e n t on obtient des huiles
p l u s l o u r d e s q u e l ' e a u . On p e u t r e t i r e r a i n s i j u s q u ' à 4 3 0/0 d u p o i d s d u g o u d r o n e n h u i l e s l o u r d e s .
L e s h u i l e s l o u r d e s se divisent c o m m e les huiles
légères en deux fractions.
Quand
une goutte
du
p r o d u i t qui distille, versée sur u n e s o u c o u p e f r o i d e
se p r e n d e n
une
masse butyreuse
verdâtre,
recueille à p a r t les d e r n i è r e s h u i l e s dites
céniqucs.
r
on
anthra-
L a d i s t i l l a t i o n t e r m i n é e , on fait é c o u l e r le lirai
p a r le t u y a u d e v i d a n g e , e n l e c o n d u i s a n t d a n s u n e
chambre
en maçonnerie
voûtée. Par
refroidisse-
m e n t l e b r a i se s o l i d i f i e .
Enfin o n p e u t , e n faisant p a s s e r ce b r a i d a n s des
fours s p é c i a u x , le d é c o m p o s e r l u i - m ô m e p a r
une
t e m p é r a t u r e p l u s é l e v é e , de m a n i è r e à o b t e n i r u n e
nouvelle proportion d'huiles anthracéniques, avec
u n d é g a g e m e n t de g a z , e t ' u n r é s i d u de c o k e d a n s
le four.
Traitement des essences légères et des huiles m o y e n n e s .
Des huiles légères
sépare
les
benzines
et d e s h u i l e s m o y e n n e s
du
commerce
on
(ou b e n z o l s ,
n a p h t e s ) , m é l a n g e s c o m p l e x e s de divers
carbures
et dont n o u s n ' a v o n s pas à n o u s o c c u p e r ici.
L e s résidus des huiles légères et m o y e n n e s
qui
r e s t e n t d a n s l'appareil a p r è s l ' e x t r a c t i o n de la b e n zine sont r e l a t i v e m e n t p e u v o l a t i l s ; o n les
ajoute
a u x huiles lourdes.
Traitement des huiles lourdes.
O n peut les traiter p o u r en retirer l'acide
n i q u e et la n a p h t a l i n e
pondants). Les huiles
(voyez les articles
plus
lourdes
qui
phé-
corresrestent
a p r è s la distillation qui enlève la n a p h t a l i n e , sont
employées principalement c o m m e huiles de grais-
Traitement des huiles à anthraceue.
Les huiles anthracéniques, auxquelles on peut
joindre les r é s i d u s p r o v e n a n t de la distillation des
huiles l o u r d e s p e u v e n t être aussi traiLées e n v u e
de l ' o b t e n t i o n d e l a n a p h t a l i n e ( v o y e z n a p h t a l i n e ) .
C H A P I T R E II
COMBINAISONS NON DÉFINIES RETIRÉES DES GODDIIONS
ET HUILES MINERALES
Créoline. —. Thioles. — Lysols. — Ichlyol. — Thrane. — Tuménol.
CRÉOLtNES
On distingue d e u x sortes de c r é o l i n e s : la c r é o l i n e a n g l a i s e [créoline
Pearson)
et la créoline dési-
g n é e g é n é r a l e m e n t s o u s le n o m d e créoline
mann,
créoline
anglaise.
d'Art-
L a créoline a n g l a i s e est le
p r o d u i t o b t e n u p a r la s a p o n i f i c a t i o n d ' u n m é l a n g e
de p h é n o l s s u p é r i e u r s et d ' h u i l e de g o u d r o n c o n t e n a n t u n e petite q u a n t i t é de b a s e s p y r i d i q u e s . Cette
créoline donne facilement
u n e e m u l s i ó n avec de
l'eau.
On sait q u e le p h é n o l est
t o x i q u e s : on
pouvoir
doué
a reproché à cette
être utilisée d a n s certains
de
propriétés
c r é o l i n e do no
cas, précisé-
m e n t par rapport à la présence des phénols.
U n e série de r e c h e r c h e s furent faites p o u r savoir
si l ' h u i l e d e g o u d r o n d é b a r r a s s é e c o m p l è t e m e n t d e
ses
phénols
aurait
encore
des propriétés
septiques ; les résultats ont prouvé qu'il en
antiétait
ainsi et o n a été c o n d u i t à la fabrication de la c r é o line suivante.
Crée-line
d'Artmann.
— D a n s la p r é p a r a t i o n d e
cette créoliae, on emploie les h y d r o c a r b u r e s retirés
du g o u d r o n de houille et c o m p l è t e m e n t d é b a r r a s s é s de l e u r s p h é n o l s ( 1 ) .
Ces
goudrons
peuvent
être de
natures
r e n t e s ; ainsi o n p e u t u t i l i s e r les g o u d r o n s
différetirés
d e l à t o u r b e , d u c h a r b o n de terre, du pétrole, etc.
Voici la description du p r o c é d é p o u r la
prépara-
tion industrielle.
O n recueille la p a r t i e des h u i l e s do g o u d r o n q u i
d i s t i l l e e n t r e 1 8 0 et 2 2 0 " et o n l a t r a i t e à l a t e m p é rature ordinaire avec une petite quantité
sulfurique concentré, environ
goudron
d'acide
4 0 / 0 du p o i d s
du
e m p l o y é . A p r è s a v o i r a g i t é le m é l a n g e ,
on remplace l'acide
sulfurique par une
quantité d'acide. On
continue
ainsi
nouvelle
jusqu'à
q u ' u n e tille a g i t é e a v e c d e l ' e a u d o n n e u n
ce
liquide
laiteux.
L ' h u i l e de
goudron ainsi transformée
en
par-
tie e n p r o d u i t s s u l f o n é s e s t a g i t é e a v e c d e l ' e a u o u
tout autre liquide qui
ne dissolve pas les huiles
n e u t r e s . Il en r é s u l t e un liquide l a i t e u x qui c o n t i e n t les c a r b u r e s sulfonés de l'huile de
goudron.
A p r è s l ' a v o i r l a i s s é à l'état de r e p o s , il se
d e u x couches : la couche supérieure qui
forme
contient
les huiles non t r a n s f o r m é e s et la c o u c h e i n f é r i e u r e
q u i e s t f o r m é e p a r le l i q u i d e l a i t e u x .
(1) Brevet alleuiarjct, u° 51.513.
Celui-ci est mis
à
part ; on y ajoute
soit
de
l'acide c h l o r h y d r i q u e , soit du sel m a r i n ; les h u i l e s
combinées à l'acide
sulfuriquo
viennent
surna-
g e r à l a p a r t i e s u p é r i e u r e . O n d é c a n t e et o n
neu-
t r a l i s e s'il e s t n é c e s s a i r e , a v e c le c a r b o n a t e d e s o dium.
A p r è s celte opération,
de l'alcool
on
on traite la m a s s e
tuut autre liquide
avec
similaire et
on
soumet cette dissolution à la distillation. Le résidu
est ensuite m é l a n g é avec u n e huile neutre
dérivée
du goudron.
La créoline de Pearson
a d o n n é la composition
suivante pour deux échantillons-:
I
Hydrocarbures indifférents
Phénols
Acides
Sodium
Rases pyridiques
Cendres (carbonates alcalins)
Il est à r e m a r q u e r
II
56,9
22,6
0,4
2,4
»
»
c e p e n d a n t q u e les
66,0
27,4
»
»
2/2
4,4
phénols
e n t r a n t dans la c o m p o s i t i o n de celte créoline
ne
r e n f e r m e n t que p e u ou pas de p h é n o l p r o p r e m e n t
dit.
Ce p r o d u i t , t r a i t é p a r l ' e a u , se s é p a r e e n
nant une émulsion
aqueuse
presque totalité des huiles
don-
et l a i s s e p r é c i p i t e r la
de h o u i l l e qui en font
partie.
L a créoline
d'Arlmann
est u n
mélange
d'une
CRÉOLINES
composition
analogue,
2Î3
moins
riche
en
(1,3 [0/0 s e u l e m e n t ) , m a i s p l u s r i c h e e n
bures n e u t r e s o u indifférents
phénols
hydrocar-
(84,9 0/0).
Elle se
c o m p o r t e v i s - à - v i s de l'eau c o m m e celle de P e a r son.
Enfin, dans cette m ê m e catégorie r e n t r e n t
produits
connus
sapocarbol
de
sous
le n o m
Scbenkel,
de
d e krésoline
soluble
les
, de
phènyle
de
Little, etc.
Toutes ces variétés c o m m e r c i a l e s , délayées d a n s
l'eau, fournissent u n e é m u l s i o n d'où
se
séparent
plus o u m o i n s r a p i d e m e n t , s u i v a n t la r i c h e s s e en
savon, les h y d r o c a r b u r e s a r o m a t i q u e s
qui y sont
incorporés.
Solution
bruts
dans
des huiles
les
a été a m e n é
savons.
à
hydrocarbonées
et des
phénols
— R é c e m m e n t , M.
Engler
étudier
cette nouvelle
catégorie
do m é l a n g e s , d o n t le p r i n c i p a l a v a n t a g e , a u p o i n t
de v u e des a p p l i c a t i o n s t h é r a p e u t i q u e s ,
consistait
h faire e n t r e r les h u i l e s l o u r d e s de h o u i l l e en d i s solution a q u e u s e et à obtenir u n liquide n e u t r e . A
priori,
c e s p r é p a r a t i o n s d e v a i e n t ê t r e p l u s efficaces
q u e les s i m p l e s é m u l s i o n s
d o n t il a é t é q u e s t i o n
plus haut.
Les savons employés étaient obtenus en partant
d'huiles végétales, d'huiles
de poissons et m ô m e
de r é s i n e s ; les h u i l e s de h o u i l l e e m p l o y é e s
ces e s s a i s c o n t e n a i e n t de 13 à 82 0 / 0 d e
( p r i n c i p a l e m e n t des crésols et x y l é n o l s ) .
dans
phénols
Les proportions
étaient
généralement
les
sui-
vantes :
Huile grasse
Lessive de, potasse à. 33 0/0
Alcool
Huile de houille
30,8
18,4
20
30,8
T o u t e s les solutions ainsi o b t e n u e s sont limpides
et n e se t r o u b l e n t p a s p a r a d d i t i o n d ' e a u ; l e u r c o u leur varie du j a u n e b r u n â t r e a u b r u n foncé.
Il é t a i t i m p o r t a n t , ce p r e m i e r r é s u l t a t
obtenu,
d e s a v o i r si l e s h u i l e s d e h o u i l l e , e t p l u s p a r t i c u l i è r e m e n t les p h é n o l s q u ' e l l e s r e n f e r m e n t , se t r o u v a i e n t d a n s le m é l a n g e
à l'état
de
combinaison
c h i m i q u e , ou s i m p l e m e n t à 1 état de m é l a n g e .
Celle d e u x i è m e h y p o t h è s e est la p l u s p r o b a b l e ,
dès l'abord, en raison m ê m e des proportions
rela-
tives des h u i l e s g r a s s e s et de la l e s s i v e de p o t a s s e ,
cette
dernière
n'étant employée
qu'en
quantité
s t r i c t e m e n t n é c e s s a i r e p o u r s a p o n i f i e r le c o r p s g r a s .
E n s e c o n d l i e u , si l ' o n s o u m e t à l a d i s t i l l a t i o n d a n s
u n c o u r a n t de v a p e u r d ' e a u u n q u e l c o n q u e de ces
r
mélaug os, on en retire p r e s q u e i n t é g r a l e m e n t t o u t e
l ' h u i l e de h o u i l l e q u i y e s t c o n t e n u e .
E n f i n , si l ' o n t r a i t e p a r d e l ' a c i d e
solutions
potassiques
de
phénol
ou
oléique
de
des
crésol
froides, on c o n s t a t e u n e é l é v a t i o n n o t a b l e de t e m pérature, tandis qu'au
c o n t r a i r e l ' a d d i t i o n de p h é -
nol à un oléate alcalin n e
produit aucune
action
c h i m i q u e se m a n i f e s t a n t d e la m ê m e m a n i è r e .
THIOLES
L a paraffine
comportent
ainsi que les huiles minérales
d'une
manière
toute
différente
se
avec
le soufre à h a u t e t e m p é r a t u r e , s e l o n q u ' e l l e s c o n tiennent des produits s a t u r é s ou non.
Avec
les
hydrocarbures
saturés
de
la
série
OïPn-f-s^ le soufre r e s t e s a n s action : ainsi la p a raffine r e t i r é e d e s r é s i d u s
de p é t r o l e n ' e s t p a s at-
t a q u é e p a r le s o u f r e .
Tel n ' e s t p a s le c a s l o r s q u e l ' o n o p è r e a v e c d e s
produits d'une série non saturée, par exemple avec
la p a r a f f i n e
r e t i r é e d e s g o u d r o n s ; il si; f o r m e
de
véritables c o m b i n a i s o n s c h i m i q u e s en m ô m e t e m p s
q u ' i l se d é g a g e d e l ' h y d r o g è n e s u l f u r é . L e s p r o d u i t s
soufrés
de
la
réaction p e u v e n t être extraits
l ' a l c o o l ; ils s o n t d é s i g n é s s o u s le n o m de
par
Thioles.
O n p e u t p r é p a r e r i n d u s t r i e l l e m e n t le t h i o l e
en
traitant 100 k i l o g r a m m e s d ' h u i l e de paraffine r e t i rée d u g o u d r o n c o n n u e e n A l l e m a g n e s o u s le n o m
de« G a s œ l » et a y a n t u n p o i d s spécifique de 0,87
(1).
O n c h a u f f e c e t t e h u i l e à u n e t e m p é r a t u r e d e 2 1 o°
dans u n b a i n d'huile et o n ajoute p e u à p e u et p a r
petites portions
10 k i l o g r a m m e s d e fleurs de s o u -
fre.
A p r è s c h a q u e a d d i t i o n d e s o u f r e , on a s o i n d ' u t il) Brevet allemand, n° 38.4 16.
t e n d r e q u e le d é g a g e m e n t d ' h y d r o g è n e s u l f u r é soit
terminé.
L a q u a n t i t é de soufre à i n t r o d u i r e se règle
p r è s le d e g r é d e s u l f u r a t i o n à a t t e i n d r e .
d'a-
L'extrac-
t i o n se f a i t e n s u i t e à l ' a l c o o l q u e l ' o n r é c u p è r e p a r
distillation.
Selon
la n a t u r e
des
matières
premières
em-
p l o y é e s , les t h i o l e s a i n s i o b t e n u s s o n t liquides
solides
et g é n é r a l e m e n t colorés
en j a u n e .
ou
Inso-
l u b l e s d a n s l ' e a u , ils se d i s s o l v e n t f a c i l e m e n t
dans
l ' a l c o o l , l ' é t h e r , le b e n z o l , l a l i g r o ï n e , e t c . P a r u n e
forte chaleur ou sous l'influence de l'acide azotique
f u m a n t , le soufre est s é p a r é d e sa c o m b i n a i s o n .
L o r s q u e l ' o n d i s t i l l e l e s t h i o l e s , ils s u b i s s e n t u n e
d i s s o c i a t i o n partielle et d é g a g e n t de
l'hydrogène
sulfuré. L'acide sulfurique à froid donne u n d é g a g e m e n t d'acide
sulfureux.
On peut aussi p r é p a r e r des thioles sulfonés. P o u r
c e l a , il e s t p r é f é r a b l e
d'employer
l'acide
sulfurique ; on évite ainsi la formation de
chlorol'acide
s u l f u r e u x . D a n s ce c a s , l ' e x t r a c t i o n d u p r o d u i t p a r
l ' a l c o o l n ' e s t p a s n é c e s s a i r e . L o r s q u e le t h i o l e
se
p r é s e n t e à l'étatliquide, on ajoute s i m p l e m e n t l'ac i d e ; l o r s q u ' i l e s t s o l i d e , ou l e d i s s o u t p r é a l a b l e m e n t d a n s la l i g r o ï n e . O n v e r s e e n s u i t e le p r o d u i t
de la r é a c t i o n d a n s l ' e a u e t p a r l ' a d d i t i o n do sel
m a r i n o u de sulfate de s o u d e , o n p r é c i p i t e le p r o duit sulfoné
qui vient s u r n a g e r à la surface
du
liquide et q u e l'on sépare de la couche inférieure.
Il e s t e n s u i t e p u r i f i é p a r u n e n o u v e l l e
dissolution
d a n s l ' e a u e t p a r u n e n o u v e l l e p r é c i p i t a t i o n a u sel
marin.
S e l o n q u e l a n e u t r a l i s a t i o n e s t faiLe p a r l a s o u d e ,
la p o t a s s e o u l ' a m m o n i a q u e ,
etc., on obtient ces
sels des b a s e s c o r r e s p o n d a n t e s .
E n f i n , il e s t p o s s i b l e d e c o m b i n e r l e s h a l o g è n e s
avec
les thioles
sulfonés;
ainsi, p o u r o b t e n i r le
d é r i v é b r o m e , il suffit d ' a j o u t e r d e l ' e a u d e b r o m e
à u n e d i s s o l u t i o n de sel s o d i q u o du t h i o l e .
Thioles
neutres.
Purification
par
la dialyse.
—
L e s t h i o l e s p r é p a r é s c o m m e il v i e n t d ' ê t r e i n d i q u é
f
Fig. 4b, — Petit appareil dialyseur; cc vase extérieur;
vase intérieur garni d'une membrane.
mnpq
présentent l'inconvénient de ne pas être bien purifiés: ils r e t i e n n e n t b e a u c o u p d ' i m p u r e t é s d o n t la
p r é s e n c e est nuisible d a n s l e u r e m p l o i .
M. J a c o b s e n e s t p a r v e n u à p r é p a r e r u n
produit
p u r i f i é a u m o y e n d e l a d i a l y s e (fig. 4 6 ) . P a r l a d i a lyse n o n s e u l e m e n t les i m p u r e t é s p r o v e n a n t
saturations sont
éliminées,
mais aussi une
des
foule
d'autres corps étrangers
contenus
dans les
gou-
d r o n s tels que les produits à b a s e s p y r i d i q u e s , des
dérivés du mercaptan,
Le goudron
d'hydrocarbures
etc.
qui doit contenir environ
40
0/0
n o n s a t u r é s est d ' a b o r d traité au
soufre c o m m e p r é c é d e m m e n t . O n fait a g i r 1 p a r tie d'acide su!furique
d ' u n p o i d s s p é c i f i q u e d e 1,84
sur 1 partie du produit
r é s u l t a n t ; le p r o d u i t de la
r é a c t i o n est e n s u i t e coulé d a n s l ' e a u . Il se dépose
une masse
résineuse qu'on lave
avec peu
d'eau
p o u r e n l e v e r la p l u s g r a n d e partie de l'excès d'acide
etlesbuiles minérales non
O n fait
transformées.
dissoudre la m a s s e dans l'eau; on neu-
tralise et, p a r u n l i q u i d e a p p r o p r i é , p a r e x e m p l e a u
m o y e n de la l i g r o ï n e , on a c h è v e d ' e n l e v e r les huiles
minérales n o n transformées. A p r è s avoir ajouté du
s e l m a r i n o u d u s u l f a t e d e s o u d e o n fait d i s s o u d r e
le t h i o l e o b t e n u d a n s u n e p e t i t e q u a n t i t é d ' e a u
l'on
porte dans
que
u n appareil à dialyser. L e thiole
ainsi purifié est é v a p o r é à u n e d o u c e t e m p é r a t u r e :
o n o b t i e n t u n p r o d u i t d e c o u l e u r b r u n e et s o l u b l e
à l'eau : les thioles qui n e " sont p a s s o u m i s à
dialyse ne
donnent
qu'une
la
masse hygroscopique
e t d ' u n e m p l o i difficile.
LYSOLS
On sait q u e les différentes
huiles de
goudrons
s o n t i n s o l u b l e s o u fort p e u s o l u b l e s d a n s l ' e a u . C e s
huiles contiennent une
série de p r o d u i t s tels
que
les p h é n o l s et ses h o m o l o g u e s qui s o n t d o u é s d ' u n
p o u v o i r a n t i s e p t i q u e c o n s i d é r a b l e : c'est p o u r cela
q u e le g o u d r o n est e m p l o y é e n g r a n d p o u r la d é sinfection, p o u r la conservation des bois, etc. Cet
e m p l o i c e p e n d a n t est assez r e s t r e i n t p a r suite de
l ' i n s o l u b i l i t é d u g o u d r o n et de sa m a u v a i s e o d e u r .
Q u a n d o n fait c o u l e r d e l ' h u i l e d e g o u d r o n
l'eau, o n la voit t o m b e r a u fond
grosses
dans
sous forme
g o u t t e s , o u b i e n elle f o r m e
de
une couche
huileuse selon son poids spécifique. O n a
essayé
d ' a u g m e n t e r la division de l'huile de g o u d r o n d a n s
l'eau, c ' e s t - à - d i r e de la p r é s e n t e r s o u s u n e
forme
telle q u ' e l l e p u i s s e d o n n e r u n e é m u l s i o u . C'était u n
p r o g r è s , m a i s le b u t n e p o u v a i t ê t r e a t t e i n t q u e p a r
une dissolution complète dans l'eau.
Le procédé Dammannrésoutd'après l'inventeur,
cette difficulté.
Ce p r o c é d é c o n s i s t e e s s e n t i e l l e m e n t à m é l a n g e r
d a n s des p r o p o r t i o n s d é t e r m i n é e s de l'huile de g o u dron avec une huile grasse quelconque, avec
dition d'une base de manière à obtenir uue
n i f i c a t i o n c o m p l è t e (1).
(1) Brevet allemand, n° 32,129.
ÏIIILLAT. Produits chimiques.
ad-
sapo-
L'opération
se fait e n p r é s e n c e d ' u n e
certaine
quantité d'alcool : celui-ci n'a pas seulement pour
b u t d ' a c t i v e r l a s a p o n i f i c a t i o n , il a g i t d ' u n e m a n i è r e
c o n s i d é r a b l e s u r la solubilité du r é s u l t a t final. Il
est p o s s i b l e q u e p e n d a n t la m a r c h e do l'opération
l a p r é s e n c e do l ' a l c o o l f a v o r i s e l e m é l a n g e i n t i m e
des produits r e n t r a n t
en c o m b i n a i s o n . Cet alcool,
qui a encore p o u r b u t de d o n n e r au p r o d u i t la consistance désirée, peut être r é c u p é r é par la distillation.
L e s h u i l e s g r a s s e s telles q u e l'huile de lin, l'huile
de n a v e t t e s , etc., sont plus propices que les huiles
consistantes. A u lieu d'un corps g r a s , on peut employer une résine.
Voici, d ' a p r è s le breveL, la m é t h o d e
p o u r la fabrication des lysols : 100
employée
kilogrammes
d ' h u i l e de lin s o n t m é l a n g é s a v e c 100 k i l o g r a m m e s
d ' h u i l e d e g o u d r o n , p u i s d é c o m p o s é s p a r 7o k i l o grammes
d'une
dissolulion
aqueuse
de
potasse
(1 p a r t i e d e p o t a s s e c a u s t i q u e d a n s 2 p a r t i e s d ' e a u ) .
O n a j o u t e 65 k i l o g r a m m e s d'alcool : le m é l a n g e
est chauffé
dans
un
appareil m u n i
rent ascendant jusqu'à complète
d'un
réfrigè-
saponification.
L o r s q u e l'on o p è r e avec u n e r é s i n e , les p r o p o r
tions sont modifiées ainsi qu'il s u i t :
100 k i l o g r a m m e s
de c o l o p h a n e
a v e c 40 k i l o g r a m m e s d ' h u i l e de
composés
sont
mélangés
goudron
p a r 70 k i l o g r a m m e s d ' u n e
et
dé-
dissolution
de p o t a s s e de la m ê m e t e n e u r q u e celle c i - d e s s u s .
LYSOLS
231
On a j o u t e 70 k i l o g r a m m e s d ' a l c o o l
comme
et o n
chauffe
p r é c é d e m m e n t j u s q u ' à ce q u e l a m a s s e a i t
pris u n e teinte h o m o g è n e .
L e s l y s o l s p r é p a r é s d ' a p r è s ces m é t h o d e s se p r é s e n t e n t s o u s la f o r m e de l i q u i d e s h u i l e u x , b r u n â t r e s
et t r a n s p a r e n t s . L e u r d i s s o l u t i o n d a n s l ' e a u d o n n e
un liquide clair avec u n e teinte v a r i a n t
du
brun
au j a u n e , selon la c o n c e n t r a t i o n .
TABLEAU
DONXANT
LA
COMPOSITION
CENDRES
ALCALI-
DE
DIVERS
HUILES
HYDRO-
BOUTES
CARBURES
DISTIL-
NITÉ
(K.2C03; en K.OH
LYSOLS
PHÉNOLS
vapeur
S.91
4.8
46 8
44 1
2.7
46.2
4.6
47.4
3.6
Lysol 11
6.20
5.1
50.8
Lysol pur
6.32
S 3
ül.O
Lysols
chlorés,
les lysols en
iodés,
NEL'TKFS
(par différence )
LKKS A LA
etc. — On peut t r a n s f o r m e r
dérivés halogènes.
I l suffit d e s o u -
m e t t r e le p r o d u i t à l ' a c t i o n do ces h a l o g è n e s , m a i s
il e s t p r é f é r a b l e , d a n s ce c a s , d e f a i r e u s a g e d ' u n e
huile qui contienne des acides g r a s n o n
saturés,
lesquels peuvent directement s'unir aux halogènes.
A i n s i p o u r o h t e n i r u n lysol c h l o r é , on i n t r o d u i t u n
c o u r a n t de chlore
en
excès dans un mélange
d'huile
de
l o u r d e d e g o u d r o n et d e
100 k i l o g r a m m e s d'huile de l i n . L ' e x c è s de chlore
est e n l e v é ' p a r u n violent c o u r a n t d'air et on décompose le liquide par une solution a q u e u s e de potasse ; on ajoute 65 k i l o g r a m m e s d'alcool et on
chauffe d a n s l'appareil m u n i du réfrigèrent ascendant j u s q u ' à ce que le liquide ait pris u n e teinte
uniforme.
Au lieu du chlore, on p e u t p r e n d r e le b r o m e ou
l'iode en e m p l o y a n t u n e m é t h o d e a n a l o g u e . On
peut m ê m e obtenir des dérivés sulfurés ou p h o s phores.
L e s l y s o l s sont employés c o m m e a n t i s e p t i q u e s :
leur solubilité dans l'eau les r e n d e n t p r é c i e u x
c o m m e a g e n t s désinfectants.
1CHTYOL
L'huile m i n é r a l e qui sert à la p r é p a r a t i o n de
l'ichlyol provient g é n é r a l e m e n t de la distillation
d'une roche b i t u m i n e u s e des environs de Seefeld (1)
et appelée « S t i n k s t e i n ».
On m é l a n g e u n e partie de cette huile avec deux
parties d'acide sulfurique c o n c e n t r é . Il se produit
une forte élévation de t e m p é r a t u r e et u n a b o n d a n t
d é g a g e m e n t d'acide sulfureux : la plus g r a n d e p a r tie de l'huile se combine avec l'acide sulfurique.
( 1 ) D'après Fritsch, cette roche serait formée par le résidu de
matières animales décomposées provenant particulièrement de
poissons.
Après avoir refroidi la c o m b i n a i s o n , o n ajoute u n e
grande quantité d'eau
et on cbauffe à u n e
douce
t e m p é r a t u r e p o u r c h a s s e r l ' a c i d e s u l f u r e u x (1).
Il se f o r m e t r o i s c o u c h e s : l a p r e m i è r e e s t f o r m é e
p a r l'huile n o n a t t a q u é e ; la s e c o n d e , d'aspect b r u n â t r e , e s t l ' i c h t y o l e t enfin l a t r o i s i è m e , l a c o u c h e
i n f é r i e u r e , p r o v i e n t d e l'acide s u l f u r i q u e et de diverses impuretés.
Après avoir enlevé
avec
précaution
les
deux
c o u c h e s e x t r ê m e s , on dissout l'ichtyol dans
une
g r a n d e q u a n t i t é d'eau et on ajoute du c h l o r u r e de
s o d i u m j u s q u ' à c e q u ' i l n e se d é g a g e p l u s d ' a c i d e
s u l f u r e u x et quo l'ichtyol soit c o m p l è t e m e n t
pré-
cipité s o u s forme de ilocons.
L'ichtyol possède la composition suivante :
C28H36S ( S 0 3 U ) 2
11 e s t l i v r é a u c o m m e r c e s o u s f o r m e d e d i f f é r e n t s
s e l s ; il e s t e m p l o y é c o m m e a n t i s e p t i q u e ; l a m é d e cine s'en sert s p é c i a l e m e n t d a n s les m a l a d i e s de
la p e a u , p o u r lesquelles les p r é p a r a t i o n s
soufrées
sont indiquées.
THRAXE MÉDICAL
L e s p r o p r i é t é s ainsi q u e la fabrication d u
thrane
(I) Les huiles minérales ordinaires seraient brûlées par un
semblable traitement à l'acide sulfurique : il est nécessaire
d'opérer avec une huile qui contienne envirou 10 0/0 de s o u l ï e
eu combiuaisou chimique.
médical
p r é s e n t e n t assez d'analogie avec les pro-
duits précédents pour que nous en parlions
dans
ce c h a p i t r e .
L e t h r a n e m é d i c a l est p r é p a r é en
mélangeant
une huile de poisson désignée en A l l e m a g n e
l e n o m Avthranc,
sous
a v e c 1 2 0/0 d e f l e u r d e s o u f r e et
e n c h a u f f a n t le l a i t a i n s i o b t e n u à u n e t e m p é r a t u r e
de 120". Il se p r o d u i t s u b i t e m e n t u n e clarification.
On élève g r a d u e l l e m e n t l a t e m p é r a t u r e de q u e l q u e s
d e g r é s , p u i s on d é c a n t e le liquide d a n s u n
récipient q u e l'on
chauffe
autre
à 240°. L o r s q u e le
li-
quide b r u n i t et c o m m e n c e à m o u s s e r , la sulfurat i o n e s t t e r m i n é e . P o u r r e n d r e le p r o d u i t
soluble
on le saponifie p a r l a s o u d e o u la p o t a s s e .
L e t h r a n e m é d i c a l est e m p l o y é c o m m e les créolines, le lysol, etc.
TUMÉNOL
On d é s i g n e s o u s ce n o m p l u s i e u r s p r o d u i t s m é dicamenteux présentant
beaucoup d'analogie avec
l'ichtyol.
T o u s ces c o m p o s é s
dérivent des huiles m i n é -
rales o b t e n u e s p a r la distillation sèche des schistes
bitumineux
qui sont
des
huiles
très
riches
en
hydrocarbures non saturés.
Tuménol
commun.
— C ' e s t le t u m é n o l b o n m a r -
ché ; on l'obtient en traitant p a r l'acide
sulfurique
concentré les huiles minérales préalablement déb a r r a s s é e s d ' u n e p a r t de la c r é o s o t e et d e s a c i d e s à
l ' a i d e d e l a s o u d e e t , d ' a u t r e p a r t , d e s b a s e s et d e s
c o r p s p y r r o l i q u e s p a r le m o y e n de l'acide
sulfu-
r i q u e à 70 0/0.
Ce p r o d u i t se p r é s e n t e s o u s l a f o r m e d ' u n e m a s s e
p e u o d o r a n t e de consistance p r e s q u e solide.
Il
constitue
d'acide
un m é l a n g e de tuménolsulfone
et
sulfotuménolique.
Tuménol
suif ans, huile
de
tuménol.
—- O n l ' o b -
tient à l'aide d u p r o d u i t p r é c é d e n t q u e l'on
traite
d'abord par la lessive de soude.
On transforme ainsi l'acide sulfotuménolique
en
sel de soude et l'on e n l è v e le t u m é n o l s u l f o n e avec
de l'éther.
Le
tuménol
sulfone
forme
un
liquide
épais,
j a u n e f o n c é ; il e s t i n s o l u b l e d a n s l ' e a u , m a i s s e d i s sout facilement
dans
l'éther,
la
ligroïne
et
le
benzol.
L a formule serait :
(C«H670)2SO2
Acide
sulfotuménolique,
poudre
de
tuménol.
—
P o u r obtenir l'acide sulfotuménolique, on traite le
sel de s o u d e p a r l'acide c h l o r h y d r i q u e et o n d e s s è che le
précipité
formé. C'est
une poudre
jaune
f o n c é e , s o l u b l e d a n s l'eau et p o s s é d a n t u n e s a v e u r
légèrement
amère.
236
GOUDRONS ET HUILES MINÉRALES
Sa formule brute peut être exprimée aiusi :
C41H.5102S03H
L'emploi
des t u m é n o l s ne repose pas,
comme
c e l u i dp. l ' i c h t h y o l e , s u r l e u r c o n t e n u e n s o u f r e , m a i s
sur leurs propriétés réductrices qu'ils doivent
au
c a r a c t è r e de c o m p o s é s n o n s a t u r é s q u e p o s s è d e n t à
u n h a u t d e g r é les p r o d u i t s t u m ô n o l i q u e s (1).
(I) Journal de Pharmacie et de Chimie,
ceutische Zeitung, XXXVI, 1891, p. 787.
1892, p. CO ;
Pharma-
C H A P I T R E III
NAPHTALINE
Form.
: C«H8
Historique. — Préparation de la naphtaline. —- Procédé de Vohl.
— Purification de la napthaline.
Historique.
— L a n a p h t a l i n e a été découverte en
1820 p a r G a r d e n
d a n s le g o u d r o n d e h o u i l l e ; F a -
r a d a y l'a a n a l y s é e e n 1826 et L a u r e n t a é t u d i é s e s
p r o p r i é t é s et s e s d é r i v é s p e u de t e m p s a p r è s .
La naphtaline
se f o r m e
fréquemment
d a n s la
distillation s è c h e d ' u n g r a n d n o m b r e de c o r p s org a n i q u e s , l o r s q u ' o n fait p a s s e r l e s v a p e u r s d e c e u x ci d a n s d e s t u b e s c h a u f f é s a u r o u g e .
E l l e se t r o u v e s p é c i a l e m e n t d a n s l e s p r o d u i t s de
distillation de la h o u i l l e ; c'est p o u r cette raison
que l'on
en rencontre
quelquefois
d a n s les
con-
duites de gaz.
B e r t h e l o t a i n d i q u é les c o n d i t i o n s
nécessaires
pour la formation de la n a p h t a l i n e ; ces conditions
e x p l i q u e n t p o u r q u o i on r e n c o n t r e si f a c i l e m e n t ce
corps.
Il a d é m o n t r é q u e
t o u t e s l e s fois q u e
la
b e n z i n e , l ' é t h y l è n e o u l'acétylène se t r o u v a i e n t en
c o n t a c t à u n e t e m p é r a t u r e é l e v é e , ils r é a g i s s a i e n t
l ' u n sur l ' a u t r e p o u r f o r m e r la n a p h t a l i n e .
Préparation de la naphtaline.
D a n s la distillation d u
g o u d r o n de h o u i l l e , on
peut facilement obtenir c o m m e produit
secondaire
de g r a n d e s q u a n t i t é s de n a p h t a l i n e (v. p a g e 2 1 8 ) .
Elle est s u r t o u t facile à s é p a r e r
lors du traite-
m e n t des huiles légères brutes p o u r naphte brut.
On distille ces huiles tant qu'il p a s s e u n p r o d u i t
d u p o i d s s p é c i f i q u e d e 0 , 9 3 2 ; c ' e s t ce p r o d u i t q u i
constitue le n a p h t e b r u t . L ' h u i l e r e s t a n t d a n s
cornue,
très
riche
en phénol
cl e n
la
naphlaline>
est, après u n refroidissement c o n v e n a b l e , a m e n é e
à l'aide d ' u n e
pompe
carbolique, où
elle est s a t u r é e a v e c d e s
caustiques.
est
ensuite
l é g è r e s et
L'huile
versée
dans
le
dépouillée
dans
réservoir
d'acide
la c o r n u e
à
acide
lessives
phénique
aux
huiles
distillée avec précaution. Dès q u e
les
l e s h u i l e s l é g è r e s s o n t p a s s é e s e t q u e le p o i d s s p é cifique du p r o d u i t
distillé est à p e u
près égal
à
c e l u i de l ' e a u , le c o n t e n u de la c o r n u e e s t p r e s q u e
e x c l u s i v e m e n t c o m p o s é de n a p h t a l i n e .
S i m a i n t e n a n t o n c h a n g e l e r é c i p i e n t e t si l ' o n
c o n t i n u e la d i s t i l l a t i o n e n a y a n t soin de m e t t r e
l ' e a u t r è s c h a u d e d a n s le r é f r i g è r e n t (afin
de
d'empê-
c h e r la n a p h t a l i n e d ' o b s t r u e r le t u b e r é f r i g è r e n t e n
s e s o l i d i f i a n t ) , le p r o d u i t d i s t i l l é s e s o l i d i f i e p r è s IRIS - LILLIAD - Université Lille 1
que complètement en une masse cristalline tout à
fait b l a n c h e c o n s t i t u é e p a r l a n a p h t a l i n e . L a m a s s e
ainsi o b t e n u e est m a l a x é e , puis
comprimée
f o r t e m e n t , afin d ' e n é l i m i n e r l ' h u i l e e n c o r e
très
adhé-
rente.
L a n a p h t a l i n e assez p u r e r é s u l t a n t de ce
traite-
m e n t p e u t ê t r e o b t e n u e t o u t à fait p u r e . D a n s ce
b u t , o n la lave a v e c ' u n p e u d'alcool o u de l i g r o ï n e ,
on la c o m p r i m e de n o u v e a u , o n la d e s s è c h e et on
la s o u m e t à u n e n o u v e l l e
distillation, ou
on
la
sublime.
N o u s d o n n o n s le d e s s i n d u
fillre-presse
qui est
s o u v e n t e m p l o y é d a n s l ' i n d u s t r i e c h i m i q u e ( f i g . 47).
O n v e r r a les détails d ' u n c o m p a r t i m e n t
d u filtre-
p r e s s e et d ' u n p l a t e a u d a n s les figures 48 et 4 9 .
Procédé
de Vohl.—
V o h l a fait c o n n a î t r e l a m é -
t h o d e s u i v a n t e p o u r la p r é p a r a t i o n e n g r a n d de la
naphtaline :
on laisse reposer
pendant
p l u s i e u r s j o u r s les h u i l e s c o n t e n a n t de l a
Dans
u n lieu froid,
naphta-
l i n e , afin q u e c o l l e - c i s ' e n s é p a r e a u s s i
complète-
m e n t q u e possible sous f o r m e cristalline. L e s crist a u x déposés sont séparés du liquide par iiftration,
p u i s t u r b i n e s et c o m p r i m é s .
Cette naphtaline
brute est e n s u i t e fondue
u n e petite q u a n t i t é de lessive
de s o u d e , et,
avec
après
a v o i r b i e n m é l a n g é , o u fait e n s u i t e é c o u l e r l e s l e s sives et on lave la n a p h t a l i n e
avec de l'eau bouil-
l a n t e . L a n a p h t a l i n e l i q u i d e est t r a i t é e do la m ê m e
manière
avec
un
peu
d'acide
sulfurique
faible
6
(45° B ) , p u i s o n l a f a i l b o u i l l i r d a n s d e s v a s e s c o u v e r t s a v e c u n e l e s s i v e do s o u d e . Enfin o n l a l a v e
avec de l'eau b o u i l l a n t e .
F j g . 4 8 . — Détail d un compartiment d u
filtre-presse.
Alï, CD plateaux métalliques. — FG cadre. — hhh'h' canelures verticales.—
H IV plaques métalliques perforées. — UQ' canaux d'écoulement. — vv,
tissus de coton ou de laine. — d orifice. —ss' robinets. — tt vis à étriers
r
L a m a s s e de naphtaline ainsi Iraitée'est m a i n t e n a n t d i s t i l l é e à feu n u d a n s d e s c o r n u e s d e f o n t e
TRILLAT.
Produits chimiques.
13
d'une capacité de 1000
à
1250
kilogrammes.
Il
p a s s e d'abord de petites q u a n t i t é s d'eau
mélangée
a v e c de la n a p h t a l i n e ; m a i s à 210° la
naphtaline
distille sans interruption,
et avec u n
l'ïg. 49. — Plateau de
fort q u ' e n v i n g t m i n u t e s
courant
si
filtre-presse.
on peut
obtenir
aisé-
m e n t 50 k i l o g r a m m e s d e n a p h t a l i n e p u r e . L e s v a p e u r s de n a p h t a l i n e sont c o n d e n s é e s a v e c de l ' e a u
à 80°, et le r é c i p i e n t f e r m é est p l a c é d a n s u n b a i n m a r i e , d o n t l a t e m p é r a t u r e e s t m a i n t e n u e à 80° a u
moins.
L e produit distillé
l'état
liquide
est
versé
coniques en v e r r e ,
où
obtenu de
dans
cette manière
des vases u n
d e s q u e l l e s il s e d é t a c h e f a c i l e m e n t ,
considérable
peu
en métal ou en bois mouillé,
il n e t a r d e p a s à si! s o l i d i f i e r
retrait
à
qu'il
et d e s
par suite
é p r o u v e en
parois
se
du
refroi-
d i s s a n t . A u sortir de ces m o u l e s , la n a p h t a l i n e a la
m ê m e f o r m e q u e le s o u f i ' e e n c a n o n s , et c'est d a n s
cet état qu'elle est livrée au c o m m e r c e . L a
lation
de la n a p h t a l i n e purifiée,
comme
distil-
il v i e n t
d'être dit, n e p e u t p a s être p o u s s é e j u s q u ' à siccité
car, des que
la t e m p é r a t u r e
de la
cornue
)
s'est
é l e v é e à 2 3 0 o u 2 3 5 ° , il se f o r m e u n p r o d u i t j a u n e
et visqueux c o n t e n a n t b e a u c o u p de particules h u i l e u s e s . A ce m o m e n t ,
on c h a n g e do récipient, on
distille à sec, et l ' o n m é l a n g e ce qui p a s s e m a i n t e n a n t a v e c la n a p h t a l i n e b r u t e p r o v e n a n t d ' u n e n o u velle opération. On p e u t de celte m a n i è r e purifier
f a c i l e m e n t e n 2 4 h e u r e s , le p r e s s a g e c o m p r i s ,
1000 à 1250 k i l o g r a m m e s
de
de napbLaline.
Sublimation de la naphtaline.
Pour
obtenir
la n a p h t a l i n e c r i s t a l l i s é e ,
sublime. L'appareil
on
la
qui d o n n e la s u b l i m a t i o n
la
p l u s r a p i d e e s t l e s u i v a n t (fig.
Dans
une chaudière
50).
e n f o u t e add,
n a p h t a l i n e et o n la chauffe à feu n u
on
met
la
par le foyer
ch. A u - d e s s u s d e l ' o u v e r t u r e d e l a c h a u d i è r e e s t u n
tonneau
ouvert,
e n b o i s f,
tandis que
dont
le
fond
est l a r g e m e n t
la partie s u p é r i e u r e
possède
s e u l e u n e p e t i t e o u v e r t u r e p o u r le d é g a g e m e n t d e s
v a p e u r s n o n c o n d e n s é e s et d e s g a z .
On s u b l i m e d o u c e m e n t , de m a n i è r e q u e les p a rois d u t o n n e a u n e s'échauffent p a s j u s q u ' à la t e m p é r a t u r e de f u s i o n d e la n a p h t a l i n e . D e s c h a î n e s
m a n œ u v r é e s par u n e poulie p e r m e t t e n t de changer
l e t o n n e a u q u a n d il e s t s u f f i s a m m e n t g a r n i .
Fig. s o . — Sublimation de la naphtaline à feu n u .
Il est p r é f é r a b l e , p o u r la n a p h t a l i n e p u r e , de no
p a s c h a u f f e r a feu n u . O n s u b l i m e à b a s s e t e m p é r a t u r e en chauffant
à l'aide d'un tuyau à v a p e u r
b,
d a n s u n g r a n d r é s e r v o i r p l a t a, e n b o i s , d o u b l é d e
p l o m b ( n g . 5 i ) ; o n ne dopasse pas la t e m p é r a t u r e de
110°, à l a q u e l l e la s u b l i m a t i o n est assez r a p i d e . L e
réservoir communique par un auvant c avec
c h a m b r e de
une
contenant des cloisons en bois contre
l e s q u e l l e s v i e n n e n t se f o r m e r les c r i s t a u x .
L e p l u s s o u v e n t o n s e c o n t e n t e d o la d i s t i l l a tion, qui d o n n e un p r o d u i t assez p u r .
D a n s les laboratoires, q u a n d on veut u n p r o d u i t
p a r f a i t e m e n t p u r , on a d d i t i o n n e la n a p h t a l i n e d'ac i d e s u l f u r i q u e c o n c e n t r é e t d e S 0/0 d e s o n p o i d s
Fig. SI. — Sublimation de la naphtaline par chauffage à la vapeur d'eau,
de
hioxyde de
chauffe
manganèse
en p o u d r e ;
au b a i n - m a r i e ' p e n d a n t
carbures étrangers
sont
puis
on
20 m i n u t e s ;
les
oxydés
ou
combinés
à
l'acide sulfurique. On verse alors d a n s l'eau froide,
puis on lave à plusieurs reprise à l'eau pure, puis
l e s s i v e faible de s o u d e et on distille
dans u n cou-
r a n t de v a p e u r d ' e a u .
O n r e c o n n a î t q u e la n a p h t a l i n e est
absolument
p u r e , à ce q u ' e l l e n e d o n n e p a s d e c o l o r a t i o n r o u g e
q u a n d o n la p r o j e t t e d a n s d u p r o t o c h l o r u r e
d'an-
t i m o i n e liquéfié p a r l a c h a l e u r (1).
L a n a p h t a l i n e cristallise très facilement, par sublimation ou par refroidissement
de ses solutions
saturées bouillantes, en grandes plaques
blanches
ou en écailles d ' u n éclat d ' a r g e n t . E l l e est d o u é e
d'une
odeur particulière;
elle
fond à
79° e n
un
l i q u i d e clair. S o n p o i n t de d i s t i l l a t i o n est de 217°218".
L a n a p h t a l i n e se volatilise l e n t e m e n t , m ê m e à la
t e m p é r a t u r e o r d i n a i r e : elle e s t f a c i l e m e n t
née
par
flamme
la v a p e u r
d'eau.
Elle
brûle
entraî-
avec
une
fuligineuse ; insoluble dans l'eau, les solu-
tions a l c a l i n e s et les a c i d e s m i n é r a u x é t e n d u s , elle
est f a c i l e m e n t a t t a q u é e p a r les acides qui e x e r c e n t
une
action
oxydante.
dans l'alcool, l'esprit
EIlo
se d i s s o u t f a c i l e m e n t
de bois, l'éther, les huiles
g r a s s e s e t v o l a t i l e s e t le s u l f u r e d e c a r b o n e .
(1) Bouant, Dictionnaire
de chimie, comprenant les applications aux sciences, aux arts, â l'industrie. Paris, 1889, article
Naphtaline.
C H A P I T R E III
GROUPE SE RATTACHANT A l'NE FONCTION PHÉNOLIQUE
TELLE QUE
A
O
H
ACIDE PHÉNIQUE
Syn : Phénol, acide p h é n y l i q u e , acide c a r b o l i q u e .
Form : C'HSOH
Historique. — Préparation iridusti'iolle de l'acide phénique hrut. —
Procédé M'iller. — Acide phonique purifié : méthode de Church. —
Préparation de l'acide phénique synthétique : procédé de P . Monnet.
Historique.
— L'acide p h é n i q u e a été découvert
p a r R u n g e en 1834 d a n s le g o u d r o n
d o n n a le n o m
d'acide
carbolique
corps est encore aujourd'hui
L a d é n o m i n a t i o n d e phénol
d e b o i s . Il l u i
sous
quelquefois
lequel
ce
désigmé.
a été e m p l o y é e la p r e -
m i è r e fois p a r G e r h a r d t .
L'acide p h é n i q u e n'a élé trouvé tout formé que
d a n s u n t r è s petit n o m b r e de s u b s t a n c e s a n i m a l e s ;
o n l e r e n c o n t r e d a n s l e castoreum
; d'après
Stâde-
ler, l'urine de l ' h o m m e en c o n t i e n d r a i t des traces ;
on
le r e n c o n t r e
a u s s i t r è s f r é q u e m m e n t d a n s les
produits de la décomposition
des matières végé-
tales, sous l'influence de la distillation
sèche de
ces corps. L e s goudrons de houille et de lignite
sont
les produits qui en renferment
se f o r m e
dans la distillation
sèche
l e p l u s : il
de certaines
résines.
11 s e p r o d u i t a u s s i a u x d é p e n s d e c e r t a i n s d é r i v é s
do l a b e n z i n e . I l p r e n d , p a r e x e m p l e ,
l o r s q u ' o n fait a g i r
naissance
l'acide azoteux s u r l'aniline ;
l o r s q u ' o n f a i t b o u i l l i r le n i t r a t e d e d i a z o b e n z o l a v e c
de l'eau, etc.
P R É P A R A T I O N
INDUSTRIELLE
DE
L'ACIDE
P H É V I Q U E
BRUT
P o u r la préparation industrielle de l'acide phénique, on emploie
spécialement les g o u d r o n s de
houille et les g o u d r o n s de l i g n i t e .
L e s m é t h o d e s q u i o n t p o u r b u t la f a b r i c a t i o n d e
l ' a c i d e p h é n i q u e r e p o s e n t s u r l e s faits s u i v a n t s : le
point d'ébullition de l'acide p h é n i q u e é t a n t de 183
à 184°, ce p r o d u i t doit se t r o u v e r s p é c i a l e m e n t d a n s
l e s h u i l e s l o u r d e s q u i se p r o d u i s e n t p e n d a n t l a r e c tification d u g o u d r o n . D ' a u t r e part, les b a s e s alcalines d o n n a n t d e s c o m b i n a i s o n s bien définies avec
l ' a c i d e p h é n i q u e , il e n r é s u l t e q u e c e t t e p r o p r i é t é
peut être appliquée
bures d'hydrogène
à s é p a r e r ce p r o d u i t d e s c a r avec lesquels
i l se t r o u v e
mé-
langé.
L e s différentes m é l l i o d e s de p r é p a r a t i o n
de l'a-
cide p h é n i q u e p e u v e n t v a r i e r et p r é s e n t e r de n o m b r e u s e s m o d i f i c a t i o n s . Celles-ci s o n t d u e s a u x différentes n a t u r e s du g o u d r o n
et aussi a u
différent
d e g r é d e p u r e t é d a n s l e q u e l o n d é s i r e o b t e n i r le
produit.
[ G é n é r a l e m e n t , on c o m m e n c e par une distillation
fractionnée
bœuf,
p r é l i m i n a i r e . D a n s le p r o c é d é de B o -
on traite p a r un alcali
huiles obtenues
pendant
caustique toutes les
la rectification
du
gou-
dron.
A i n s i q u e l e f o n t r e m a r q u e r M M . K o p p e t 13oll o v ( l ) , il n ' e s t p a s p r o b a b l e q u e c e p r o c é d é s o i t l e
p l u s a v a n t a g e u x , p a r c e q u e l a p i n s g r a n d e p a r t i e do
l'acide
phénique
se t r o u v e
dans
les produits
de
l a d i s t i l l a t i o n q u i p a s s e n t e n t r e l o O fit 2 0 0 ° . Il e s t
p l u s diflicile à i s o l e r d e s h u i l e s p r o p r e m e n t d i t e s .
C'est
huiles
pourquoi
on mélange ensemble
dites légères
ou
portions qui ont passé
seulement
toutes
les
lors de la rectification
c e s h u i l e s et l a p a r t i e d u p r e m i e r p r o d u i t
de naphte) qui
distille entre
les
dernières
de
(essence
1 4 0 e t 170° : ( v o y e z
plus h a u t , p a g e 218).
( 1 ) Kopp et Bolley, Matières
goudron de houille.
colorantes
artificielles
dérivées
du
Procédé
les huiles
froid
M'ùller.
—
pendant
avant
On
quelque
de les
finit
pôt d'une grande partie
contiennent.
reposer
temps
soumettre
q u e l c o n q u e ; ce r e p o s
huiles
laisse
à
d'abord
dans un
un
lieu
traitement
p a r d é t e r m i n e r le
dé-
de la n a p h t a l i n e que
ces
Dans
le
cas où l'on
traite
d e s h u i l e s de g o u d r o n d e l i g n i t e , il n ' e s t p a s n é c e s s a i r e de les laisser r e p o s e r et refroidir : cellesc i , e n effet, n e c o n t i e n n e n t p l u s d e n a p h t a l i n e . C e s
huiles,
q u e la s é p a r a t i o n de la n a p h t a l i n e
ait
ou
n'ait pas eu lieu, sont m é l a n g é e s avec u n e dissol u t i o n de s o u d e c a u s t i q u e ou a v e c u n lait de c h a u x ;
la s o u d e et la c h a u x à e m p l o y e r d o i v e n t être calc u l é e s . On d é t e r m i n e p a r u n e e x p é r i e n c e p r é a l a b l e
la q u a n t i t é d'alcali
nécessaire.
D a n s l'extraction du phénol des h u i l e s de
gou-
d r o n d e l i g n i t e , on s e s o r t t o u j o u r s d ' u n e l e s s i v e
de s o u d e . On
emploie généralement
n
concentrées à35 -40° B
c
des
lessives
ayant un poids
spécifique
d e 1,3 à 1,35 o u u n e r i c h e s s e e n s o u d e
caustique
de 21 à 25 0 / 0 .
L e m é l a n g e s'effectue d a n s d e s v a s e s v e r t i c a u x
en tôle m u n i s d'un a g i t a t e u r c o n s i s t a n t en u n arbre à ailettes placé dans
l'axe vertical
du
vase
("g. 32).
L o r s q u ' i l s ' a g i t d ' u n t r a i t e m e n t i m p o r t a n t , il e s t
préférable d'employer des cylindres en tôle qui sont
fixés
sur un arbre horizontal
p e u t les faire t o u r n e r .
à l'aide duquel
L ' a r b r e n e se t r o u v e
on
pas
ACIDE PHÉNIQUE
251
dans l'axe du cylindre, celui-ci a y a n t u n e inclinai
son
d'environ
30°. L ' a p p a r e i l éfant rempli de l i -
q u i d e , ce d e r n i e r ,
à chaque tour
lindre, est projeté alternativement
extrémités du vase
n e n t la p o s i t i o n
q u e fait Je c y vers les
deux
qui, l'une après l'autre, p r e n -
la plus
basse ; sous
l'influence
de ce m o u v e m e n t , o n o b t i e n t u n m é l a n g e t r è s intime.
O n v e r s e e n s u i t e le m é l a n g e d a n s d e s c y l i n d r e s
v e r t i c a u x et on l ' a b a n d o n n e à l'état de r e p o s .
Il se forme d e u x c o u c h e s : l ' u n e , celle du
fond,
est c o n s t i t u é e p a r la c o m b i n a i s o n des parties acides
avec l'alcali ; l ' a u t r e , qui vient s u r n a g e r à la p a r tie s u p é r i e u r e , est formée p a r l'huile n o n a t t a q u é e
et d é p o u i l l é e d'acidité.
L o r s q u ' i l y a b e a u c o u p d'acide p h é n i q u e et q u e
la lessive de soude a été e m p l o y é e à l'état concent r é , il p e u t a r r i v e r q u e le l i q u i d e a l c a l i n d e v i e n n e
é p a i s p a r s u i t e de la f o r m a t i o n de p h é n a t e de s o dium qui
s'est séparé
de la
solution
trop
con-
c e n t r é e . D a n s c e c a s , il d o i t ê t r e é t e n d u d ' e a u
et
a g i t é v i v e m e n t . O n s a t u r e e n s u i t e le l i q u i d e alcalin
a v e c u n a c i d e m i n é r a l afin d e m e t t r e l ' a c i d e p h é nique en liberté : on peut choisir l'acide chlorbyd r i q u e o u l'acide s u l f u r i q u e . O n p e u t e n c o r e se servir d u liquide acide qui a été e m p l o y é p o u r
les
séparations des bases o r g a n i q u e s de l'essence de
n a p h t o et d u n a p h t e b r u t .
L o r s q u e l a s a t u r a t i o n e s t a c h e v é e , l e l i q u i d e se
s é p a r e de n o u v e a u en d e u x c o u c h e s : la c o u c h e sup é r i e u r e e s t c o n s t i t u é e p a r le p h é n o l s o u s
forme
ACIDE PHÉNIQUE
253
d'un liquide foncé et o l é a g i n e u x , A p r è s l'avoir décanté, on le s o u m e t à la rectification.
Lorsqu'on a p o u r but d'obtenir un acide p h é n i q u e d ' u n c e r t a i n d e g r é d e p u r e t é , il e s t p r é f é r a b l e ,
avant la rectification, de p r o c é d e r à des p r é c i p i t a tions fractionnées d'acide p h é n i q u e . P a r cette m é thode, on a r r i v e à é l i m i n e r en p a r t i e la n a p h t a l i n e
et à d é b a r r a s s e r l ' a c i d e p h é n i q u e
des
substances
oxydables qui la colorent en b r u n . L a
naphtaline
qui est i n s o l u b l e d a n s l'eau
facilement
se d i s s o u t
d a n s u n e s o l u t i o n c o n c e n t r é e en p h é n a t e de s o d i u m
e n p r é s e n c e d ' u n e x c è s d ' a l c a l i ; il e n e s t d e m ê m e
pour quelques substances indifférentes
analogues
à la n a p h t a l i n e . P a r addition d'eau, la n a p h t a l i n e
est p r é c i p i t é e ; on d é c a n t e le l i q u i d e et on le v e r s e
dans des capsules plates où on l ' a b a n d o n n e p e n d a n t
q u e l q u e s j o u r s e n a y a n t s o i n de l ' a g i t e r de t e m p s
en t e m p s ; s o u s l'influence de l'air le l i q u i d e b r u n i t
f o r t e m e n t p a r suite de la f o r m a t i o n de c o r p s i n s o l u b l e s . A - c e m o m e n t , o n le m é l a n g e a v e c
environ
1/8 o u 1/6 d e l a q u a n t i t é d ' a c i d e n é c e s s a i r e à s a s a turation : u n e partie des m a t i è r e s b r u n e s se s é p a r e .
Par
une
nouvelle
addition
d'acide,
on
encore à s é p a r e r les p h é n o l s s u p é r i e u r s qui
arrive
sont
précipités avec l'acide phénique.
Ce q u i e s t p r é c i p i t é e n d e r n i e r l i e u p a r l ' a c i d e e s t
le p h é n o l q u i e s t r e c u e i l l i à p a r t e t d i s t i l l é .
Cette purification entraîne toujours u n e certaine
perte de p h é n o l q u e l'on n e p e u t é v i t e r .
La
distillation
peut
être effectuée
sans
autre
traitement p r é l i m i n a i r e : les parties qui passent en
p r e m i e r lieu
e t qui contieunent encore d e l'eau
d o i v e n t ê t r e m i s e s d e c ô t é afin d e p o u v o i r ê t r e u t i lisées dans u n e autre opération. L e s portions qui
distillent ensuite sont versées dans des récipients
q u e T o n p l a c e d a n s d e s e n d r o i t s frais afin d e faciliter la cristallisation.
Afin d ' e n l e v e r
Miiller
l'humidité
recommande
point d'ébullition
d e l'acide
d e le chauffer
e t d e l e faire
phénique,
jusqu'à son
traverser
par un
c o u r a n t d'air sec. P a r cette m é t h o d e , on p e u t o h l e nir i m m é d i a t e m e n t
par l a distillation u n produit
cristallisable.
Toutefois,
préparation
ce procédé
est plutôt
d e l'acide' p h é n i q u e
destiné à la
s u r une
petite
échelle que p o u r u n e fabrication en g r a n d .
PRÉPARATION
Méthode
de Church.
tillée froide,
phénique
l'acide
I.'ACIDE
P H É N I Q U E
PURIFIÉ
— D a n s 10 l i t r e s d ' e a u d i s -
on introduit
300 g r a m m e s
d u c o m m e r c e , e n ayant soin
n'entre
emploie
D E
p a s e n dissolu lion.
u n ebonne
préparation
d'acide
que tout
Lorsqu'on
(comme
l'acide
b l a n c c r i s t a l l i s é d e C a l v e r t ) , il r e s t e a u f o n d d u
vase, après avoir agité la liqueur à plusieurs repris e s , d e GO à 9 0 g r a m m e s d o l ' a c i d e t r a i t é . S i l ' o n s e
s e r t d ' u n a c i d e d e m a u v a i s e q u a l i t é , il f a u t e m p l o y e r
moins d'eau ou plus d'acide. L a solution
obtenue est décantée avec
nécessaire,
filtrée
sur un
aqueuse
u n s i p h o n , e t , si
filtre
de papier,
c'est
jusqu'à
ce qu'elle soit p a r f a i t e m e n t c l a i r e ; o n la v e r s e ensuite dans un vase cylindrique à parois
puis on la m é l a n g e avec d u sel m a r i n
élevées,
réduit
p o u d r e e t l ' o n a g i t e j u s q u ' à ce q u e c e l u i - c i
en
n e se
dissolve p l u s . A p r è s u n r e p o s de q u e l q u e s h e u r e s ,
la m a j e u r e p a r t i e de l'acide p h é n i q u e s u r n a g e
la solution saline sous forme d'une
sur
couche jaune
h u i l e u s e , et on n'a p l u s m a i n t e n a n t q u ' à
décanter
l'acide à l'aide d ' u n s i p h o n ou d ' u n e p i p e t t e . C o m m e
l'acide p u r ainsi obtenu
c o n t i e n t a u m o i n s 5 0 0/0
d ' e a u , il n e c r i s t a l l i s e p a s ; m a i s o n p e u t l e f a i r e c r i s talliser en le distillant d a n s u n e c o r n u e avec un p e u
de c h a u x . L a p o r t i o n q n i p a s s e j u s q u e vers I 8 5 ° p r é sente à p e i n e l'odeur qu'il possède à
la
tempéra-
turc ordinaire.
Ce p r o c é d é d e p u r i f i c a t i o n d o n n e l i e u à u n e p e r l e
de m a t i è r e assez c o n s i d é r a b l e ; a u s s i est-il
conve-
n a b l e d e s o u m e t t r e à la d i s t i l l a t i o n l a s o l u t i o n salée de l a q u e l l e o n a s é p a r é l'acide, e t l ' o n o b t i e n t
ainsi une deuxième portion d'acide phénique pur,
qui constitue u n désinfectant dénué d'odeur désagréable.
P o u r m a s q u e r l'odeur du p h é n o l , C h u r c h
à celui-ci de l ' e s s e n c e de g é r a n i u m .
ajoute
Procédé
de
Ch.
Girard.
—
Dans
la
grande
i n d u s t r i e , o n t r a i t e s o u v e n t le p h é n o l b r u t
un
qui
du
appareil à
permet
rétrogradation
la
phénol
séparation
et d u
dû à
à peu
c r é s y l o l (fig.
Ch.
prés
dans
Girard,
complète
53). U n e
grande
c h a u d i è r e e n t ô l e y, m u n i e d ' u n t u y a u d e v i d a n g e
t,
h.
reçoit
le
Quand
p a r le
phénol
on
tuyau
brut
chauffe,
de
par
les
le
trou d'homme
vapeurs
dégagement
a,
et
s'échappent
se
rendent
d a n s u n s e r p e n t i n k, e n t o u r é d ' a c i d e p h é n i q u e p u r
c o n t e n u d a n s u n e c a i s s e f e r m é e i. C e t t e c a i s s e a
p r é a l a b l e m e n t été chauffée a u n e t e m p é r a t u r e voisine delà t e m p é r a t u r e d'ébullition de l'acide p h é n i J
q u e . L e s v a p e u r s , e n a r r i v a n t d a n s le s e r p e n t i n , s y
c o n d e n s e n t et le l i q u i d e fait r e t o u r à la c h a u d i è r e
p a r l e t u y a u ch. L a t e m p é r a t u r e d u b a i n
d'acide
p h é n i q u e s'élève p r o g r e s s i v e m e n t , p a r suite de la
c o n d e n s a t i o u , j u s q u ' à celle de l ' é b u l l i t i o n ;
quand
ce p o i n t est a t t e i n t , le p h é n o l t r a v e r s e le s e r p e n t i n
k s a n s se c o n d e n s e r , t a n d i s q u e le c r é s y l o l , m o i n s
volatil, continue à revenir à la c h a u d i è r e . L e réf r i g é r a n t fr
reçoit donc du phénol à peu près
pur
q u ' o n r e c u e i l l e . P e n d a n t ce t e m p s , le p h é n o l
de
l a c a i s s e i se v o l a t i l i s e a u s s i ; o n c o n d e n s e l e s v a peurs
d a n s l e r é f r i g é r a n t dr',
chaque opération
et on v e r s e
après
le l i q u i d e d a n s la c a i s s e : c'est
d o n c t o u j o u r s le m ê m e qui s e r t . L o r s q u ' o n
voit
q u e la t e m p é r a t u r e s'élève d a n s la c h a u d i è r e
au-
d e s s u s do 187° ( u n t h e r m o m è t r e i n d i q u e c e t t e t o m - "
p é r a l u r e ) , on s u s p e n d l ' o p é r a t i o n , t o u t le p h é n o l
ayant passé (I).
Préparation
industrielle
du phénol
synthétique.
— La fabrication du p h é n o l synthétique repose sur
l'utilisation de la r é a c t i o n g é n é r a l e i n d i q u é e
par
W i i r t z et K e k ù l é et a y a n t p o u r b u t la t r a n s f o r m a tion d'un h y d r o c a r h u r e en dérivé h y d r o x y l é .
Cette m é t h o d e c o m p r e n d d e u x phases :
1° L e s u l f o c o n j u g a i s o n d ' u n h y d r o c a r b u r e ;
2° L a f u s i o n a l c a l i n e d e s s e l s s u l f o n é s
avec
un
alcali.
Ces transformations p e u v e n t être exprimées par
les formules s u i v a n t e s :
C6II6
Benzine
-f-
SOHU
C6USS03Na
+
Sulfobenzolate de N a
C6Iir»S03.\a +
SulfjhtnizQlale de N a
Procédé
—
Aride sullurique
C61L5S03II
KaOH
=
CSHSONa
Soude
Phénate de
R20
Eau
-f
sonde
S03NaH
Bisulfite
de
soude
2NaO(I — C6I]àONa -f- St)3Na2
Soude
de M. Monnet.
merce, même
-f
Acide sulfobonzoli([ue
lorsque
— La benzine du
son point
d'ébullition
comest
constant contient toujours du thiopbène :
s
CIl/'
eu-
/ V
\cH
'eu
(1) Bouant, Dictionnaire
de chimie, comprenant, les applications aux sciences, aux arts, à l'industrie. Paris, 1889, p. 730.
P e n d a n t l o n g t e m p s , la m a u v a i s e odeur
dégagée
p a r le p h é n o l p r é p a r é p a r l e p r o c é d é o r d i n a i r e é t a i t
un
obstacle à son emploi
pour l'usage
médical.
Cette o d e u r était a t t r i b u é e à la p r é s e n c e du t h i o phène ou de ses dérivés. M. M o n n e t a r e c o n n u q u e
les d é r i v é s d u t h i o p h è n e se d é c o m p o s e n t d a n s les
manipulations appliquées àlabenzine etfinalement
se r é d u i s e n t en c h a r b o n l i b r e e t e n p r o d u i t s v o l a t i l s .
La
benzine purifiée
est traitée
sous
pression
p e n d a n t v i n g t - q u a t r e h e u r e s à 100" p a r l ' a c i d e s u l furique concentré. Le m é l a n g e est brassé mécaniq u e m e n t , la benzine
se d i s s o u t
peu à peu
et se
transforme en acide monosulfobenzolique. P e n d a n t
q u e s'effectue l a r é a c t i o n , o n p e u t o b s e r v e r u n d é g a g e m e n t d'acide s u l f u r e u x : q u e l q u e soit le p e u
d ' i m p o r t a n c e d e ce d é g a g e m e n t , il s e r a i t l a c o n s é quence
de l a f o r m a t i o n
du corps
à odeur
désa-
gréable que l'on cherche à éviter dans la p r é p a r a tion de l'acide p h é n i q u e p u r .
Il e s t p r o b a b l e q u e l e c o m p o s é :
C6U5SOMI
e n p r é s e n c e de l ' a c i d e s u l f u r e u x p r o d u i t p a r l e
charbon du thiophène décomposé,
se r é d u i t p o u r
f o r m e r les c o r p s s u i v a n t s :
Hydruro de sulfophéoyle CGHSSO'H
Thiopheno) C6I15SH
L e thiophénol ainsi f o r m é r é s i s t e a u x traitements
ayant
pour
but
la
séparation
de l'acide
mono-
sulfobenzolique de l'acide
sulfurique
et ensuite à
la fusion alcaline. Cette séparation de l'acide
f u r i q u e l i b r e se f a i t e n t r a i t a n t l ' a c i d e
benzolique par la chaux. P a r
sul-
monosulfo-
filtration,
on
sépare
le s u l f a t e de c h a u x i n s o l u b l e d u sel de l'acide m o iiosiilfobenzolique
soluble. Celui-ci, par
addition
de c a r b o n a t e de s o u d e e s t t r a n s f o r m é e n sel s o d i q u e .
On filtre de n o u v e a u p o u r s é p a r e r le c a r b o n a t e de
c h a u x de la s o l u t i o n , p u i s o n a j o u t e
de la soude
c a u s t i q u e en excès ; le t o u t est é v a p o r é en c o n s i s t a n c e p â t e u s e et porté d a n s des c h a u d i è r e s spéciales
o ù , p a r u n c h a u f f a g e d e 2 3 0 à 3 0 0 ° , il e s t t r a n s f o r m é
en p h é n a t e de s o d i u m .
Ce p h é n a t e , d i s s o u s p a r la p l u s p e t i t e q u a n t i t é
d ' e a u possible, est traité p a r les acides
sulfurique
ou c h l o r h y d r i q a e en e x c è s ; le p h é n o l m i s en l i b e r t é
se r a s s e m b l e
à la surface sous forme de
couche
h u i l e u s e séparée e n s u i t e p a r d é c a n t a t i o n de la s o lution saline.
L e p h é n o l b r u t est distillé d a n s le vide à 700710 millimètres de dépression dans u n appareil à
c o l o n n e afin d ' e n l e v e r l ' e a u q u e l e p h é n o l r e t i e n t
avec une grande avidité. Les matières salines rest e n t c o m m e r é s i d u de la d i s t i l l a t i o n .
Il r é s u l t e r a i t , d ' a p r è s l ' o b s e r v a t i o n d e M . M o n n e t ,
q u e l ' h y p o t h è s e de l a r é d u c t i o n do l ' a c i d e m o n o suLfoheuzolique serait p a r f a i t e m e n t justifiée p a r le
m o y e n m ê m e employé dans la purification.
E n effet, si l ' o n c h a u f f e à 1 2 ; i ° p e n d a n t d o u x h e u r e s ,
l e p h é n o l d e p r e m i è r e d i s t i l l a t i o n a v e c 3 0/0 d e l i t h a r g e , l ' o d e u r d é s a g r é a b l e d i s p a r a î l e t il se f o r m e
d u sulfure d e p l o m b e n m ê m e t e m p s q u e le p h é n o l
est r é g é n é r é :
C«I15SH
+
Tbiophénol
PbO
=
Litharge
CGII50H
Phénol
+
phS
Sulfure de plomb
L e p h é n o l , après avoir été désinfecté, est distillé
u n e d e r n i è r e fois d a n s le v i d e , r e c u e i l l i d a n s u n
r é c i p i e n t a r g e n t é et r e n f e r m é le p l u s
rapidement
p o s s i b l e afin d ' é v i t e r l ' a b s o r p t i o n de l ' h u m i d i t é .
Propriétés
de l'acide
phénique.
— L'acide phé-
n ï q u e se p r é s e n t e s o u s forme de l o n g u e s aiguilles
incolores, a p p a r t e n a n t p r o b a b l e m e n t au
rhombique
droit,
d'une
système
odeur'particulière
ana-
l o g u e à celle de la f u m é e et d ' u n e s a v e u r c a u s t i q u e
e t b r û l a n t e . S o n p o i d s s p é c i f i q u e e s t 1,066 ; i l f o n d
à 3 7 o u 37",o, d ' a p r è s d ' a u t r e s c h i m i s t e s à 4 1 o u 4 2 ° .
L o r s q u ' i l a é t é l i q u é f i é , il n e r e p r e n d o r d i n a i r e m e n t
l'état s o l i d e q u e b e a u c o u p a u - d e s s o u s de son p o i n t
d e f u s i o n , n o t a m m e n t l o r s q u ' i l n ' e s t p a s t o u t à fait
a n h y d r e . Mais o n p r o v o q u e sa solidification
plus
r a p i d e en le r e f r o i d i s s a n t f o r t e m e n t et e n y a j o u t a n t
q u e l q u e s cristaux de p h é n o l . Son point d'ébullition
e s t à 1 8 3 o u 1 8 4 ° . 11 a b s o r b e l ' e a u d e l ' a i r h u m i d e
e t t o m b e e n d é l i q u e s c e n c e ; d a n s l ' a i r s e c , il se c o u serve sans altération.
L ' a c i d e p h é n i q u e se d i s s o u t à 20° d a n s v i n g t fois
son
poids
d'eau.
D'après
326 parties seulement
d'autres
indications,
se d i s s o u d r a i e n t d a n s
d ' e a u à 20°. Il f o r m e r a i t
(d'après
un atome d'eau un hydrate
Calvert),
cristallisable
100
avec
entrant
en fusion à 16°. L'alcool et l'éther d i s s o l v e n t l'acide
p h é n i q u e en t o u t e s p r o p o r t i o n s , l'acide a c é t i q u e le
dissout plus facilement que l'eau. L'acide phénique
e t s e s s o l u t i o n s c o n c e n t r é e s a t t a q u e n t l a p e a u et l a
colore d'abord en blanc, puis en b r u n - r o u g e . L'alb u m i n e en solution est précipitée par les solutions
d ' a c i d e p h é n i q u e ; il e n e s t d e m ê m e d e l a g é l a t i n e .
C'est un acide faible q u i n e r o u g i t p a s le t o u r n e s o l
et qui n e déplace p a s l'acide c a r b o n i q u e des carbonates alcalins. L'acide carbonique déplace quelquefois
l'acide
phénique
de
ses
combinaisons.
L ' e m p l o i de l'acide p h é n i q u e c o m m e
désinfectant
et c o m m e
externe
antiseptique pour l'usage
est
assez connu pour que n o u s n'insistions pas sur son
usage.
C H A P I T R E IV
HOMOLOGIES ET ÉTHERS DES PHENOLS
Thymol. — Résorcinc. — Créosote — CrésyHri. - - Solutol et solvéol.
— Oréosol. — (laiacol. — p-naphtol.
THYMOL
Syn : Méthylpropylphénol.
Cïi3
y
({)
Form : CS113—C31H (4)
X
011
[3)
L e Lbymol c o n s t i t u e e n v i r o n la m o i t i é de l ' e s sence de t h y m .
P o u r le p r é p a r e r , o n a g i t e l'essence
avec u n e
solution
concentrée
du
thym
de p o t a s s e ou
de
s o u d e . Il se f o r m e u n e c o m b i n a i s o n e n t r e l e t h y m o l
et l ' a l c a l i ; ce c o m p o s é se d i s s o u t d a n s l ' e a u , t a n d i s
q u e le c y m è n e e l l e t h y m è n e s u r n a g e n t . On les sépare par décantation.
La liqueur
obtenue
est
traitée
par
un
excès
d'eau, et o n s a t u r e p a r l'acide c h l o r b y d r i q u e q u i
p r é c i p i t e le t h y m o l . O n l a v e , o n d e s s è c h e et o n d i s tille p o u r s é p a r e r la petite q u a n t i t é de c a r b u r e s q u i
a été
entraînée
: on recueille seulement
ce q u i
p a s s e e n t r e 220° et 240°. L e l i q u i d e o b t e n u n e cristallise pas p a r
refroidissement
: o n fait c e s s e r l a
surfusion
en laissant
tomber
d a n s le liquide un
cristal de t h y m o l (!}.
Y i g . a i . — Petit appareil à filtrer.
A p r è s a v o i r p r e s s é et c o m p r i m é le t h y m o l , o n
(1) Bouant, Dictionnaire de chimie, comprenant les applications aux sciences, aux arts, à l'industrie. Paris, 1889.
l e fait r e c r i s t a l l i s e r p l u s i e u r s f o i s .
Il se
présente
alors sous la forme de tables r h o m b o ï d a l e s , t r a n s p a r e n t e s , s t r i é e s . S o n o d e u r diffère d e c e l l e de l ' e s sence de t h y m .
I l f o n d à 44» e t b o u t à 2 3 0 ° . T r è s s o l u b l e
dans
l ' é t h e r e t l ' a l c o o l , il e s t p e u s o l u b l e d a n s l ' e a u . L e
thymol dissous
dans
tionné d'un mélange
trite de p o t a s s i u m ,
l'acide
sulfurique
et
addi-
d'acide s u l f u r i q u e et de n i se colore successivement
en
vert et en b l e u .
Procédé
synthétique,
— On
peut
préparer
le
t h y m o l en partant de l'aldéhyde cuminique nitrée.
P o u r cela, on traite d ' a b o r d cotte a l d é h y d e p a r
le p e r c h l o r u r e de p h o s p h o r e . O n o b t i e n t u n e h u i l e
q u ' o n s é p a r e de l ' o x y c h l o r u r e p a r l a v a g e à l'eau et
extraction à l'éther.
S a n s i s o l e r d a v a n t a g e c e t t e h u i l e , o n l a t r a i t e en
solution alcoolique p a r de l'acide c h l o r h y d r i q u e et
du zinc en e m p ê c h a u t
la t e m p é r a t u r e de
au-dessus
r é a c t i o n se f a i t l e n t e m e n t ;
d e 12°. L a
elle e s t t e r m i n é e l o r s q u ' u n e p r i s e
d'essai
s'élever
ne
pré-
cipite p l u s p a r l ' e a u . Q u a n d ce r é s u l t a t est a t t e i n t ,
o n p e u t élever la t e m p é r a t u r e de la m a s s e .
Dans cette réaction,
l e s g r o u p e s CtiCLs
e t AzO°
s o n t r é d u i t s : o n o b t i e n t de l a c y m i d i n e , d o n t l e
sulfate t r a i t é à froid p a r du n i t r i t e de s o d i u m et de
l'acide
sulfurique
é t e n d u se convertit en t h y m o l .
C10I113 (AzH.2) + X z Q W = C10H«OH + Az2 - f 1120
TIUUAT. Produits chimiques
14
Ce t h y m o l , q u ' o n i s o l e e n a c i d u l a n t l a l i q u e u r e t
en distillant d a n s u n c o u r a n t de v a p e u r d'eau, est
i d e n t i q u e a v e c le t h y m o l n a t u r e l .
RËSORCINE
-OH
Forrn : CSH*'
OH
N
(1)
(3)
L ' a t t a q u e d e l a b e n z i n e p a r l ' a c i d e s u l f u r i q u e en
e x c è s , faite à u n e t e m p é r a t u r e de 100°, ne va
au delà du p r o d u i t
pas
monosulfoconjugué.
M a i s si l ' o n a e m p l o y é q u a t r e m o l é c u l e s d ' a c i d e
sulfurique p our une molécule de benzine et
si l e
m é l a n g e , a p r è s formation de l'acide m o n o s u l f o n é ,
est chauffé à 203° p e n d a n t p l u s i e u r s h e u r e s , on obtient deux acides disulfoconjugués isomériques rép o n d a n t à la f o r m u l e :
-S03II
X
S03II
Ces d e u x a c i d e s se f o r m e n t t o u j o u r s en q u a n t i t é
variable.
P a r double d é c o m p o s i t i o n des sels de c h a u x ou
de b a r y t e p a r le c a r b o n a t e de p o t a s s e , o n o b t i e n t
les sels de potasse des d e u x acides. On évapore et,
p a r des cristallisations successives des sels de p o t a s s e , on o b t i e n t d ' a b o r d le sel de l'acide p a r a , p u i s
e n s u i t e c e l u i de l ' a c i d e m e t a , p l u s s o l u b l e q u e le
précédent.
Il s'agit m a i n t e n a n t
disulfoconjugués
en
de t r a n s f o r m e r les acides
composés
hydroxylés.
Pour
c e l a , o n u t i l i s e la m é t h o d e g é n é r a l e q u i c o n s i s t e à
f o n d r e à 2oQ" o u 3 0 0 ° l e s s e l s d e c e s a c i d e s a v e c d e
la p o t a s s e ou de l a s o u d e c a u s t i q u e :
C6H5S03K + KOO = C6H50H +
S03R2
ou
-S03K
C«H<
X
,OH
+
2 K
OH =
ceiI*C
x
S03K
+
2S03R2
OH
C o n t r a i r e m e n t à ce q u i est i n d i q u é d a n s la p l u p a r t des o u v r a g e s de c h i m i e , il est i n e x a c t ,
q u e l ' a fait r e m a r q u e r M . P .
Monnet, que
ainsi
l'acide
p a r a s u l f o h e n z o l i q u e d o n n e p a r fusion de la r é s o r cinc, par suite d'une
transposition
moléculaire.
L ' a c i d e disulfobenzolique m é t a c o r r e s p o n d a n t à la
position des h y d r o x y l é s de la résorcine donne seul
n a i s s a n c e à ce d e r n i e r c o r p s . L ' a c i d e p a r a s u l f o h e n z o l i q u e n ' é c h a n g e p a r la fusion alcaline q u ' u n s e u l
groupe sulfuryle contre un hydroxyle ; l'autre reste
intact et, p a r suite, d o n n e n a i s s a n c e à u n acide p a raoxysulfobenzolique.
L a t h é o r i e fait p r é v o i r l ' e x i s t e n c e d e t r o i s p h é nols dialomiques :
y
OH
N
.OH
(1)
CHl*'
OH
PyrociifSchine
(2)
N
OTl
OH
(1)
C6HX
(1)
cm*'
(11)
Résorcine
N
OH
q u i d e v r a i e n t ê t r e p r o d u i t s p a r la fusion
rlos t r o i s c o m p o s é s s u i v a n t s :
(4)
Hydroqriiaone
alcaline
fl)
.S03H
-S03H
(1)
.S03H
ceiu(
c°H'<
S03H
X
X
(2)
Acide orlho
S03H
C«H<C
S03H
X
(3)
Acide meta
(1)
(4)
Acide para
L'acide orthodisulfobenzolique
n e paraît pas se
former facilement parla sulfonalion
de la benzine.
Les
meta
groupes
sulfonyles
des acides
et
para
disulfobenzoliques ne sont pas également
déplacés
dans la fusion
métasul-
a l c a l i n e . E n effet,
l'acide
fobenzolique donne, par fusion, la résorcine :
x
.S03H
(1)
S03fI
(3)
x
Acide métasulfobeiizplique
tandis
q u e l'acide
donner
(d)
(3)
Resorciue
en position
de l'hydroquinone
.ou
OH
para
dérivé
qui
devrait
correspondant,
donne le c o m p o s é :
X
.OH
[D
S03H
(4)
Acide paraoxybenzolique
D ' a p r è s M. P . Monnet, on p o u r r a i t
expliquer
ce
fait par l'bypoLbcse q u e , d a n s c e r t a i n c a s , le n o y a u
b e n z é n i q u e serait lié au soufre et dans d'autres cas
à
l'oxygène.
Ainsi,
dans l'acide
métadisulfobcnzolique
,
les
d e u x g r o u p e s sulfonyles seraient disposés d e la m a nière suivante :
O-S-O-OH (1)
S-O-OH
(3)
RÉSORCINE
269
t a n d i s q u e d a n s le c a s de l ' a c i d e p a r a d i s u l f o b e n z o l i q u e , i l s s e r a i e n t d i s p o s é s c o m m e il s u i t :
y\^s-0-o-on
\
/
(î)
O-S-O-OH
(4)
Cette h y p o t h è s e s e r a i t e n c o r e c o n f i r m é e p a r ce
fait q u e d a n s la r é d u c t i o n é n e r g i q u e de b e a u c o u p
de composés
sulfoconjugués,
le soufre reste u n i
au noyau benzénique.
Préparation
industrielle
de
la résorcine.
r é s o r c i n e d o n n e lieu à u n e i m p o r t a n t e
—
fabrication
d a n s les u s i n e s do m a t i è r e s c o l o r a n t e s o ù elle
utilisée p o u r faire la
fluorescéine
La
est
et l ' é o s i n c . P o u r
préparer la résorcine industrielle, on p r o c è d e g é n é r a l e m e n t c o m m e il s u i t :
2 i k i l o g r a m m e s de benzol s o n t i n t r o d u i t s d a n s
90 k i l o g r a m m e s d ' a c i d e
sulfuriquo concentré : on
m a i n t i e n t l a t e m p é r a t u r e â 80" e t o n
l'élève
gra-
duellement à270"(l).
Au
lieu d'ajouter
l'acide sulfurique,
le
benzol directement
dans
on peut c o n d u i r e ses v a p e u r s
i
d a n s un excès d ' a c i d e chauffé à 240°(2).
A p r è s r e f r o i d i s s e m e n t , le p r o d u i t est c o u l é d a n s
l'eau, n e u t r a l i s é k la c h a u x
et le
disuliobenzolate
(1) Bindschedler et Rusch, Chem. Grossgev:erbe, 3.840.
(2) lierichte der deutschen chemischen Geselhchuft,
VII, S17.
14.
de c h a u x r é s u l t a n t e s t t r a n s f o r m é e n sel
sodique
a u m o y e n d u c a r b o n a t e d e s o u d e (1). C e t t e o p é r a t i o n c o n s t i t u e la p r e m i è r e p h a s e de ta p r é p a r a t i o n
de la r é s o r c i n e . O n p a s s e e n s u i t e à la f u s i o n qui a
pour but
de r e m p l a c e r
les sulfogroupes
par
des
hydroxyles.
O n é v a p o r e le d i s u l f o b e n z o l a t e de s o d i u m et on
f a i t f o n d r e GO k i l o g r a m m e s d e ce s e l a v e c 1 5 0 k i l o g r a m m e s d'hydrate de s o d i u m d a n s u n
en fonte
hémisphérique
ou
d'une
récipient
forme
appro-
p r i é e à cet u s a g e . On m a i n t i e n t la t e m p é r a t u r e à
270" p e n d a n t 8 à 9 h e u r e s , en a y a n t soin
constamment.
La
dissolution
du
d'agiter
résidu
dans
500 litres d'eau e s t s a t u r é e p a r l'acide sulfurique :
la r é s o r c i n e est e n s u i t e e x t r a i t e de sa s o l u t i o n a u
m o y e n d'un appareil à épuisement à éther.
Après
la d i s t i l l a t i o n de l ' é t h e r o n o b t i e n t u n e
résorcine
suffisamment
des
p u r e p o u r la p r é p a r a t i o n
cou-
leurs.
L a s u l f o n a t i o n d u b e n z o l et sa
transformation
en résorcine s'opèrent d ' a p r è s - l e s d e u x
réactions
suivantes :
CSHS+2SO''H2 =
C6H4/
SO^H
+ 21120
S03H
SOSNa
(2)
cm*/'
S03Na
T
+ 2N aOH =
Cm*/
OH
- L 2S03Na2
OH
L a résorcine industrielle ne peut pas
s'employer
( 1 ) Dans c e r t a i n e s u s i n e s , ou fait le sel p o t a s s i q u e .
p o u r l ' u s a g e m é d i c a l ; elle c o n t i e n t 92 0/0 e n v i r o n
de r é s o r c i n e p u r e . A côté d u p h é n o l , elle
contient
de la t h i o r é s o r c i n e .
•
C.6H4
.
(SH)2
O n p u r i f i e l a r é s o r c i n e p a r d i s t i l l a t i o n et s u b l i m a t i o n : ces o p é r a t i o n s d o i v e n t se faire a v e c
le
p l u s g r a n d soin et à F a b r i de t o u t c o r p s é t r a n g e r .
L a résorcine a été q u e l q u e pou e m p l o y é e c o m m e
antilhermique ,
mais
son principal
emploi
est
c o m m e p u t r i d e , a n l i f e r m o n t e s c i b l e (1).
CRË3S0TE
L a créosote n'est pas u n principe u n i q u e et les
c h i m i s t e s qui se s o n t occupés
de sa c o m p o s i t i o n
ont dos o p i n i o n s d i v e r g e n t e s s u r sa
constitution.
Suivant Hlasiwetz et B a r t h , la créosote serait
le
résultat de la combinaison du créosol avec u n h y d r o g è n e c a r b o n é . D ' a p r è s F r i s c h , ce n e s e r a i t q u ' u n e
combinaison phénylée du créosol.
Marasse a démontré que la créosote du
goudron
d e h ê t r e p r o v e n a n t d e s f a b r i q u e s d u .Rhin é t a i t c o n s t i t u é e p a r u n m é l a n g e de p h é n o l s
et d'éthers
mé-
t h y l i q u e s a c i d e s de d i p h é n o l s . D ' a p r è s ce c h i m i s t e ,
la créosote c o n t i e n d r a i t les corps s u i v a n t s :
Phénol
C.GH.50H
Point d'ébullition
18i°
—
203"
.OH
Crésol
C6HK
N
CH3
(1) Pour les applications de la résorcine, voy. Bocquillon-Linjousin, Formulaire
des médicaments
nouveaux, 5'° édition.
,011
Phlorol
C6H3-CH3
N
_
220"
—
201»
__
217°
CH3
,0H
Gaïacol
C«BX
N
OCH3
/OH
Créosol
C6H3-CH3
X
0CH3
L e s fractions s u p é r i e u r e s c o n t i e n d r a i e n t eu outre
les éfhers méthyliques du gaïacol, du phlorol, etc.
Enfin d a n s les fractions les m o i n s volatiles do la
créosote, Ilofmann a retiré les éthers diméthyliques
de pyrogalîol.
Préparation
de la créosote.
bois est poussée j u s q u ' a u
— L a distillation du
moment
o ù le r é s i d u
prend une consistance poisseuse. Après avoir rectifié p l u s i e u r s fois l e p r o d u i t d i s t i l l é e n
séparant
c h a q u e fois l e s p a r t i e s l o u r d e s , o n d i s s o u t c e l l e s - c i
d a n s u n e s o l u t i o n de p o t a s s e c a u s t i q u e . E n chauffant à air libre cette solution, on résinifie des substances é t r a n g è r e s qui a c c o m p a g n e n t
la créosote.
P a r u n t r a i t e m e n t à l'acide sulfurique étendu,
on
m e t la créosote en l i b e r t é ; elle est e n s u i t e s o u m i s e
à u n e s é r i e de d i s t i l l a t i o n s en p r é s e n c e d e l ' e a u a l c a l i n i s é e . L a c r é o s o t e est d i s s o u t e de n o u v e a u d a n s
une
solution
de p o t a s s e , p u i s p r é c i p i t é e p a r
un
a c i d e ; on r é p è t e cette o p é r a t i o n j u s q u ' à ce q u e la
d i s s o l u t i o n d a n s la p o t a s s e s'effectue s a n s l a i s s e r de
m a t i è r e s h u i l e u s e s . A. ce m o m e n t , o n d e s s è c h e l a
c r é o s o t e et on la rectifie u n e d e r n i è r e fois.
L a c r é o s o t e se p r é s e n t e s o u s f o r m e
d'une huile
incolore m a i s b r u n i s s a n t r a p i d e m e n t à la l u m i è r e ;
sa s a v e u r est b r û l a n t e et c a u s t i q u e , son o d e u r forte
e t d i f f é r e n t e d o c e l l e d u p h é n o l . E l l e se d i s s o u t p e u
d a n s l ' e a u , m a i s elle e s t très s o l u b l e d a n s les a l c o o l s et les é t h e r s ; elle est e l l e - m ê m e d o u é e d ' u n
pouvoir dissolvant
remarquable.
E l l e se
dissout
dans l'acide sulfurique concentré avec u n e
colora-
tion r o u g e qui p a s s e au violet. Elle est v i o l e m m e n t
attaquée par l'acide azotique.
M. H e r m a n n R u s t d o n n e l e s c a r a c t è r e s s u i v a n t s
q u i s e r v e n t à d i s t i n g u e r le p h é n o l d e l a c r é o s o t e d u
goudron
d e h ê t r e . 1 5 p a r t i e s d e p h é n o l e t 10 d e
collodion donnent u n e masse gélatineuse,
tandis
q u e la c r é o s o t e se m é l a n g e a u collodion en d o n n a n t
une solution claire.
En ajoutant
de l ' a m m o n i a q u e à du p e r c h l o r u r e
d e for j u s q u ' à ce q u e le p r é c i p i t é s o i t p e r s i s t a n t , o n
o b t i e n t u n e l i q u e u r q u i d o n n e a v e c Je p h é n o l u n e
c o l o r a t i o n b l e u e ou v i o l e t t e , et a v e c la c r é o s o t e d u
goudron
de hêtre,
une
coloration
d'abord
verte
puis brune.
Pour
déceler
la
présence
du phénol dans
la
c r é o s o t e , M. (llark fait b o u i l l i r q u e l q u e s g r a m m e s
de l'huile suspecte
avec u n excès d'acide azotique
j u s q u ' à ce q u ' i l n e s e d é g a g e p l u s d e v a p e u r s r o u g e s .
On décompose
e n s u i t e la s o l u t i o n o b t e n u e p a r la
potasse. L a formation d'un précipité j a u n e cristallisé provient
phénol;
du picrate de p o t a s s i u m , dérivé du
dans
les m ê m e s conditions, la
créosote
d o n n e de l'acide o x a l i q u e .
D'après
Fliickiger,
ainsi : l'huile à essayer
il
est préférable
d'opérer
est chauffée a v e c le q u a r t
de son v o l u m e d ' a m m o n i a q u e , et v e r s é e dans u n e
g r a n d e c a p s u l e . A p r è s a v o i r é t e n d u la c o u c h e l i q u i d e , l'excès de la s o l u t i o n est v e r s é et la c a p s u l e
e s t t e n u e r e n v e r s é e a u - d e s s u s d ' u n flacon d e b r o m e .
Km p r é s e n c e d u p h é n o l , il s e f o r m e u n e c o l o r a t i o n
b l e u e a u point de c o n t a c t d u b r o m e et de la
mince
c o u c h e de liquide qui r e c o u v r e la c a p s u l e .
CRËSYLOL
Syn : Cresol, acide crésytiquc.
.C1I3
Form :
C6Hl(
OII
x
r
L e crésj Iol
est c o n t e n u dans les g o u d r o n s
do
h o u i l l e et a u s s i d a n s les g o u d r o n s de b o i s . L e c r e sol ainsi o b t e n u est s u r t o u t c o n s t i t u é p a r le p a r a crésol.
On peut l'extraire
dos huiles l o u r d e s
g o u d r o n de h o u i l l e . O n l ' o b t i e n t de la m ô m e
n i è r e que le p h é n o l et m é l a n g é a v e c celui-ci,
de
maau
m o y e n d'un t r a i t e m e n t p a r une lessive de s o u d e . L a
séparation des deux corps, p r é a l a b l e m e n t entièrem e n t dépouillés d'eau,
fractionnée.
s'effectue p a r
distillation
On peut abréger cette opération
en
procédant par précipitation fractionnée;
c o m m e il
e s t i n d i q u é p l u s l o i n . L e c r é s y l o l n e se c o m b i n e p a s
aussi facilement
a v e c les alcalis q u e le p h é n o l ; il
est p a r c o n s é q u e n t a b s o r b é e n d e r n i e r lieu d a n s u n
m é l a n g e d e c e s d e u x c o r p s . P a r c o n t r e , il e s t sép a r é le p r e m i e r p a r
deux
un acide d'un
mélange
combinaisons alcalines. Après qu'on
des
a éli-
m i n é de cette m a n i è r e u n e g r a n d e p a r t i e du p h é n o l ,
on procède à la distillation fractionnée p o u r
ob-
tenir la séparation complète.
Procédé
de séparation
des crésols
et des
phénols.
— Los composés à fonctions phénoliques préalab l e m e n t purifiés Jautant q u e possible p a r la distillation, sont traités par la quantité nécessaire d'hyd r a t e de b a r y t e p o u r l e u r s a t u r a t i o n . L e s
compo-
sés p h é n o l i q u e s se dissolvent t a n d i s q u e les m a t i è r e s
é t r a n g è r e s se d é p o s e n t . O n e n l è v e les p a r t i e s h u i leuses et les i m p u r e t é s p a r les p r o c é d é s c o n n u s .
L a solution est évaporée : à un certain degré on
fait c r i s t a l l i s e r . L e s e l b a r y t i q u e d u p h é n o l ( l ) a i n s i
que ceux de l'ortho et du p a r a c r é s o l cristallisent,
t a n d i s que celui du metacrésol reste en solution.
L a m a s s e c r i s t a l l i n e est p r e s s é e et purifiée p a r u n e
n o u v e l l e c r i s t a l l i s a t i o n d a n s l ' e a u : elle e s t e n s u i t e
b r o y é e et m é l a n g é e avec u n e q u a n t i t é d'eau r e p r é (1) Le sel barytique du phénol se dissout dans 40 parties
d'eau bouillante, tandis que les sels de l'orthocrésol et du paracrésol demandent 150 et 325 parties d'eau.
s e n t a n t la moitié d u p o i d s p r é s u p p o s é d u sel p h é n o l i q u e c o n t e n u ; o n l a c h a u f f e e t o n filtre à c h a u d .
L e s e a u x filtrées c o n t i e n n e n t l a p l u s g r a n d e p a r tie du sel b a r y t i q u o du p h é n o l . L e r é s i d u est
re-
p r i s a v e c u n e q u a n t i t é d ' e a u r e p r é s e n t a n t u n e fois
e t d e m i e le p o i d s s u p p o s é d e l ' o r t h o c r é s o l .
Comme
p r é c é d e m m e n t , o n filtre à c h a u d : les e a u x c o n t i e n n e n t le sel b a r y t i q u o d e l ' o r t h o c r é s o l .
p o u r o b t e n i r le sel d u p a r a c r é s o l ,
Enfin,
on reprend
une
d e r n i è r e fois le r é s i d u a v e c t r o i s p a r t i e s et d e m i e
d ' e a u b o u i l l a n t e e t o n filtre à c h a u d .
P o u r obtenir les p h é n o l s à l'état l i b r e , on
dé-
c o m p o s e les sels par l'acide c h l o r h y d r i q u e .
O n p e u t e n c o r e s é p a r e r le p h é n o l et les c r é s o l s
p a r des neutralisations fractionnées : p o u r cela, on
a j o u t e e n p l u s i e u r s fois u n e s o l u t i o n c h a u d e
d'hy-
d r a t e d e b a r y t e e t o n fait c r i s t a l l i s e r a p r è s
chaque
addition.
le
phénol,
et le p a r a c r é s o l s o u s f o r m e
de sels
On obtient
l'orthocrésol
successivement
b a r y t i q u e s . L e métacrôsol reste en solution.
Ces procédés peuvent être appliqués n o n seulement a u x g o u d r o n s p r o v e n a n t de la distillation du
b o i s , m a i s a u s s i à ceux p r o v e n a n t de la houille ;
dans
ce c a s , les r é s u l t a t s
sont légèrement
diffé-
rents.
C e s m é t h o d e s n o p e u v e n t ê t r e m i s e s en p r a t i q u e
q u ' à la c o n d i t i o n de r é g é n é r e r a u s s i c o m p l è t e m e n t
q u e possible l ' h y d r a t e de b a r y t e q u i est d ' u n
relativement assez élevé.
prix
Procédé
sylols.
synthétique
pour
la préparation
des
cré-
— L e sulfate d ' o r t h o l o l u i d i n e est t r a n s f o r m é
p a r l ' a c i d e a z o t e u x e n sulfaLo d e d i a z o - o r t h o t o l u i d i n e ; celui-ci, n ' é t a n t pas stable, est d é c o m p o s é en
o r t b o c r é s y l o l . Ces r é a c t i o n s p e r m e t t e n t de se p r o c u r e r f a c i l e m e n t l ' o r t b o c r é s y l o l et s e s d e u x i s o m è r e s
lorsqu'on
e m p l o i e à la place de
l'orthotoluidine,
la p a r a t o l u i d i n e et la m é t a t o l u i d i n e .
D a n s u n ballon de 5 l i t r e s , o n d i s s o u t 100 g r a m m e s
d'orthotoluidine
t i o n n é e de
dans 3500 g r a m m e s d'eau
addi-
100 g r a m m e s d'acide s u l f u r i q u e
con-
centré, puis on ajoute peu à peu au m é l a n g e , en
agitant avec soin, une solution'aqueuse concentrée
contenant
80 g r a m m e s
d'azotite
de
soude.
a b a n d o n n e e n s u i t e le p r o d u i t h l u i - m ê m e
quelque
temps. L'azote
On
pendant
se d é g a g e l e n t e m e n t ,
la
l i q u e u r s e t r o u b l e e t finit p a r s e c o l o r e r e n r o u g e
b r u n . L a r é a c t i o n est alors t e r m i n é e . P o u r s é p a r e r
l ' o r t b o c r é s y l o l f o r m é , on d i s p o s e le b a l l o n d a n s u n
b a i n - m a r i e et o n le m u n i t d ' u n b o u c h o n
portant
d e u x t u b e s / l ' u n d e c e s t u b e s m e t le h a u t d u col
en communication avec un réfrigérant
de L i e b i g ;
l'autre,
ballon,
pénétrant
jusqu'au
fond
du
y
a m è n e u n c o u r a n t de v a p e u r d'eau, fourni par u n
ballon c o n t e n a n t de l'eau en é b u l l i t i o n .
On com-
m e n c e p a r c h a u f f e r a u b a i n - m a r i e le m é l a n g e q u i
a r é a g i , puis, lorsque son c o n t e n u est a u
voisi-
n a g e d e t 0 0 o , o n y fait p a s s e r r a p i d e m e n t l a v a p e u r
d ' e a u . L e crésylol distille e n t r a î n é p a r la v a p e u r .
Tnn.LAT. Produits c h i m i q u e s .
15
278
HOMOLOGUES
On c o n t i n u e t a n t
ET É T H E R S D E S
que
PHÉNOLS
le l i q u i d e c o n d e n s é ,
addi-
t i o n n é d ' e a u b r o m é e , se t r o u b l e p a r la f o r m a t i o n
d'un précipité d'orthocrésylol bihromé ; une matière
r é s i n e u s e r e s t e d a n s le b a l l o n . O n a j o u t e a u p r o duit distillé d e l à lessive de s o u d e ,
crésylol en s u s p e n s i o n ; on
filtre,
q u i d i s s o u t le
on acidulé
par
l ' a c i d e s u l f u r i q u e et on e n l è v e le c r é s y l o l r e m i s en
liberté par des agitations répétées avec de l'éther.
Cette d e r n i è r e o p é r a t i o n se p r a t i q u e a i s é m e n t
au
m o y e n des a m p o u l e s à d é c a n t e r . O n r é u n i t les liq u e u r s é t h é r é e s d a n s u n ballon et o n les distille
e n les chauffant
p a r u n c o u r a n t de v a p e u r d ' e a u ,
en prenant toutes les précautions nécessaires pour
é v i t e r l a c o m b u s t i o n de la v a p e u r d ' é t h e r . O n o b t i e n t u n r é s i d u h u i l e u x et c o l o r é , q u i est c o n s t i t u é
p a r l ' o r t h o c r é s y l o l i m p u r . O u p u r i f i e ce
composé
e n le r e c t i f i a n t d a n s u n p e t i t a p p a r e i l d i s t i l l a t o i r e ,
m u n i d ' u n t h e r m o m è t r e , et en r e c u e i l l a n t à
le p r o d u i t b o u i l l a n t e n t r e
part
1 8 0 ° et 1 9 0 ° . L e r e n d e -
m e n t a t t e i n t 7 0 0 / 0 d e la t o l u i d i n e t r a i t é e .
L a p a r a t o l u i d i n c e t la m é t a t o l u i d i n e d o n n e n t d e
m ê m e les d e u x i s o m è r e s de l ' o r t h o c r é s y l o l .
L'or-
t h o c r é s y l o l f o n d à 31° e t b o u t à 1 8 8 ° .
L e p a r a c r é s y l o l f o n d à 36° e t b o u t à 1 9 8 ° . 11 e s t
p e u s o l u b l e d a n s l ' e a u , m a i s se d i s s o u t f a c i l e m e n t
d a n s l ' a l c o o l et l ' é t h e r .
SOLUTOL ET SOLVÉOL
On désigne sous ces d e u x n o m s des produits dés i n f e c t a n t s d o n t la b a s e est le o r é s y l o l et q u i s o n t
solubles dans l'eau.
L e s o l u t o l est c o m p o s é d ' u n m é l a n g e de c r é s y l o l
et de crésylale de s o u d e . Il r e n f e r m e p o u r
100°°
6 0 p . 4 d e c r é s y l o l d o n t le q u a r t s e t r o u v e à l ' é t a t
libre.
L e s o l v é o l e s t c o m p o s é p a r u n m é l a n g e de c r é s y lol et de c r é s o t i n a l e de s o u d e .
Contrairement au solutol qui a une réaction alcaline p r o n o n c é e , le solvéol p e u t être e m p l o y é en
chirurgie par suite de son caractère n e u t r e .
CRÉ0S0L
Form.
:
/
CH3
1
CGU3—OCH3
L e créosol est c o n t e n u d a n s la c r é o s o t e du g o u d r o n d e h ê t r e ; il e x i s t e a u s s i d a n s l e p r o d u i t d e la
d i s t i l l a t i o n d e la r é s i n e de g a ï a c . L a
constitution
du créosol a été établie définitivement par les trav a u x de, T i e m a n n e t M e n d e l s o h n
: c'est u n e
mé-
thylpyrocaléchine méthylôe ou un homogaïacol app a r t e n a n t à la série p r o l o c a t é c h i q u o .
O n p e u t le p r é p a r e r en t r a i t a n t p a r l'acide sulfuIRIS - LILLIAD - Université Lille 1
r i q u o é t e n d u , o u p a r l ' a c i d e o x a l i q u e le c r é o s o l a t e
de p o t a s s i u m .
L e c r é o s o l a t e do p o t a s s i u m e s t o b t e n u p a r l ' a c tion du potassium sur la créosote.
On opère dans
avec un
ilacon
une c o r n u e en
communication
à deux tubulures renfermant
de
l'éther et se r a t t a c h a n t d'autre part à u n r é f r i g é r a n t
de L i e b i g disposé en s e n s i n v e r s e . L e
étant dissous
potassium
d a n s l a c r é o s o t e , o n fait t o m b e r
le
p r o d u i t c h a u d et l i q u i d e d a u s l ' é t h e r ; c e l u i - c i e n t r e
en ebullition, se c o n d e n s e
L i e h i g et reflue
d a n s le r é f r i g é r a n t
d a n s le f l a c o n ;
le c r é o s o l a t e
p o t a s s i u m s'y d i s s o u t ; p a r r e f r o i d i s s e m e n t ,
de
de
il s e
prend en une bouillie cristalline.
P a r l ' a c t i o n d e l ' a c i d e s u l f u r i q u e é t e n d u , il s e s é p a r e u n e ' h u i l e , le c r ô o s o l , q u i e s t l a v é e et r e c t i l i é e .
P o u r o b t e n i r le c r é o s o l a t e d e p o t a s s i u m , o n p e u t
aussi p r o c é d e r de la m a n i è r e s u i v a n t e :
L a fraction de la c r é o s o t e du g o u d r o n de h ê t r e
b o u i l l a n t à 222° est formée p r i n c i p a l e m e n t de d e u x
c o r p s : l e c r é o s o l e t le p h L o r o I .
O n les sépare en
d i s s o l v a n t u n v o l u m e de cette huile d a n s son vol u m e d ' é t h e r et en a j o u t a n t 1 1/2 à 2 v o l u m e s d ' u n e
solution
alcoolique
s a t u r é e de p o t a s s e . L a
plus
g r a n d e p a r t i e d u créosol se s é p a r e s o u s f o r m e de
créosolate de potasse.
L e créosol est un liquide incolore, d'une odeur
a g r é a b l e , qui b o u t à 219". Il est insoluble
dans
l ' e a u , et t r è s s o l u b l e d a n s l'alcool et les é t h e r s .
GAÏACOL
Syn. : Màthylpyrocatéchiiie.
Vorm.
:
x
.OCH3
(1)
OH
(2)
L e gaïacol est l'éther m é t h y l i q u c d e la p y r o c a téehine.
C ' e s t l e p r i n c i p a l c o n s t i t u a n t d e l a c r é o s o t e . Il
est r e t i r é p a r distillation f r a c t i o n n é e de la créosote
d u h ê t r e o ù il s e t r o u v e
en proportions
élevées
p o u v a n t a t t e i n d r e 90 0 / 0 .
On r e c u e i l l e les p a r t i e s distillant e n t r e 200 et
20a et on les
agite avec de l ' a m m o n i a q u e
faible.
A p r e s a v o i r r é p é t é p l u s i e u r s fois ce t r a i t e m e n t , o n
distille de n o u v e a u , p u i s on les d i s s o u t d a n s u n v o lume égal d'éther,
et on ajoute
une solution
al-
coolique c e n c e n t r é e de potasse j u s q u ' à léger excès.
On lave le p r é c i p i t é
fait c r i s t a l l i s e r
q u i se f o r m e à l ' é t h e r ; o n l e
d a n s l ' a l c o o l e t enfin
o n le s a t u r e
a v e c d e l'acide s u l f u r i q u e d i l u é . L e g a ï a c o l se s é pare sous forme d'un liquide à odeur
aromatique
a g r é a b l e , b o u i l l a n t à 201° et d ' u n e d e n s i t é de 1,117
à 13°.
L e g a ï a c o l ainsi o b t e n u se p r é s e n t e s o u s
forme
d ' u n H qui de o l é a g i n e u x , i n c o l o r e et d o u é d ' u n e o d e u r
a r o m a t i q u e p a r t i c u l i è r e . I l se d i s s o u t d a n s 2 0 0 p a r t i e s d ' e a u , il e s t e n t i è r e m e n t s o l u b l e d a n s l ' a l c o o l
e t l ' é t h e r . P a r a d d i t i o n d e p e r c h l o r u r e d e fer, l a
solution
alcoolique
prend
une
teinte
bleue
qui
d e v i e n t v e r t e . U n m é l a n g e de g a ï a c o l a v e c le d o u b l e
de son v o l u m e de lessive de p o t a s s e , doit au b o u t de
q u e l q u e s t e m p s , se p r e n d r e e n u n e m a s s e c r i s t a l l i n e
b l a n c h e . A v e c l ' e a u h r o m é e , le g a ï a c o l d o n n e
un
p r é c i p i t é o r a n g é qui b r u n i t r a p i d e m e n t . L'action de
l'acide s u l f u r i q u e s u r le g a ï a c o l s e r a i t d i g n e d ' i n t é r ê t et p o u r r a i t s e r v i r à r e c o n n a î t r e la p u r e t é d e
ce c o r p s . P a r a d d i t i o n d e q u e l q u e s g o u t t e s d o c e t
a c i d e , le m é l a n g e se c o l o r e e n r o u g e p o u r p r e . S i
le p r o d u i t e s s a y é r e n f e r m e
des t r a c e s de créosote,
on n'obtient qu'une coloration vert grisâtre.
Procédé
le gaïacol
de MM.
pur.
d'ebullition
fixité
Béhal
et Choay
pour
préparer
— On attribue au gaïacol des points
et d e s d e n s i t é s v a r i a b l e s . D u
peu
de
d e c e s d o n n é e s , il e n e s t r é s u l t é q u e l e s g a ï a -
colsdu commerce sont des produits decomposition
v a r i a b l e ; les u n s o n t u n p o i n t d ' é b u l l i l i o n de 200
à 205°, d ' a u t r e s do 2 0 5 à 215°. A u c u n
de ces p r o -
duits n ' e s t p u r . D ' a p r è s les a n a l y s e s de MM. B é h a l
et Choay,
les gaïacols
du c o m m e r c e
m e n t m ê m e p a s 5 0 0/0 de g a ï a c o l
ne
renfer-
chimiquement
d é f i n i ; le r e s t e e s t f o r m é e n g r a n d o p a r t i e d e c r é s y l o l
et de créosol.
On dissout en refroidissant 58 g r a m m e s
de
so-
d i u m dans 000 g r a m m e s d'alcool m é l b y l i q u e .
d i s s o l u t i o n se
fait
rapidement;
on ajoute
La
alors
270 g r a m m e s de p y r o c a t é c h i n e , dissoute dans l'aiIRIS - LILLIAD - Université Lille 1
cool m é t h y l i q u e ; le m é l a n g e se p r e n d r a p i d e m e n t
en m a s s e ; on chauffe d a n s u n a u t o c l a v e à 120-130°,
avec u n léger excès d'iodure de m é l h y l e .
On laisse refroidir; on distille p o u r retirer l'alcool, p u i s on e n t r a î n e le r é s i d u par la v a p e u r d ' e a u .
L e gaïacol est d é c a n t é ,
soude
et la solution
puis
sodiquo
dans
la
est, a g i t é e a v e c
dissous
de
l ' é t h e r p o u r e n l e v e r le v é r a t r o l . O n m e t l e g a ï a c o l
e n l i b e r t é p a r l ' a c i d e c h l o r h y d r i q u c et o n l ' e n t r a î n e
d e n o u v e a u p a r l a v a p e u r d ' e a u ; e n f i n , o n le d i s tille d a n s u n tube L e B e l - I i e n r î i n g e r .
D a n s c e s c o n d i t i o n s , il n e p a s s e p a s e n c o r e
à
température constante.
Si
on recueille
la p o r t i o n b o u i l l a n t do 20o
à
207", et q u ' o n l a r e f r o i d i s s e a u m o y e n du c h l o r u r e
d e m é l h y l e , le p r o d u i t c r i s t a l l i s e : c ' e s t d u g a ï a c o l
pur.
L e g a ï a c o l a i n s i o b t e n u est u n c o r p s solide b l a n c ,
b i e n c r i s t a l l i s é , f u s i b l e à 2 8 ° , S e t b o u i l l a n t à 2 0 S ° , 1.
P — NAPHTOL.
Form. : CMH70II
Les naphtalines
sulfonées par l'action
des h y -
drates alcalins en fusion d o n n e n t les d e u x combin a i s o n s isomères des napthols :
CiOH'S()3Na + 2NaOH =
La préparation
du
T
CmH'ONa + S03N 2 + H 2 0
a
[ 3 - n a p t h o l fait l ' o b j e t
d'une
importante fabrication
d a n s le d o m a i n e d e s
ma-
t i è r e s c o l o r a n t e s . L e l e c t e u r en t r o u v e r a la d e s c r i p t i o n d a n s les p r i n c i p a u x t r a i t é s de c o u l e u r .
L a p r é p a r a t i o n d u [B-naphtol m é d i c i n a l c o n s i s t e
dans la purification du P-naphtol c o m m e r c i a l
qui
est toujours souillé d ' i m p u r e t é s . Cette purification
comporte u n e distillation et u n e sublimation.
L o r s q u ' i l s ' a g i t d ' o b t e n i r d e p e t i t e s q u a n t i t é s de
[3-naphtol, on p e u t p r o c é d e r de la m a n i è r e s u i v a n t e .
Procédé
quantités.
de préparation
du
$-napthol
en
petites
— P o u r o b t e n i r le P - n a p h t o l , o n
fond
3 0 0 g r a m m e s do s o u d e c a u s t i q u e s è c h e a v e c 3 0 g r a m m e s d ' e a u d a n s u n c r e u s e t m é t a l l i q u e , e t o n p o r t e la
m a s s e à 280°. On y m é l a n g e a l o r s , en a g i t a n t contin u e l l e m e n t , 1 0 0 g r a m m e s d e P - n a p h t a l o s u l f a t e de
s o u d e , b i e n s e c e t f i n e m e n t p u l v é r i s é . O n se r è g l e
p o u r accélérer ou ralentir les additions de sel s u r l e s
indications du t h e r m o m è t r e qui ne doit pas baisser
a u - d e s s o u s de 260°. On c o n t i n u e e n s u i t e à chauffer
e n a g i t a n t , j u s q u ' à ce q u e l a t e m p é r a t u r e a i t a t t e i n t
320°. L e sel a d ' a b o r d épaissi b e a u c o u p la m a s s e en
fusion, s a n s c e p e n d a n t q u e celle-ci soit d e v e n u e trop
solide p o u r ne p o u v o i r être agitée. Vers 300°, de
l ' h y d r o g è n e c o m m e n c e à s e d é g a g e r ; il e s t e n g e n d r é p a r l ' o x y d a t i o n d u sulfite a l c a l i n a u x d é p e n s d e
l ' e a u d e l ' h y d r a t e a l c a l i n ; il a u g m e n t e l e
volume
du m é l a n g e qui prend une teinte j a u n e claire.
A p a r t i r de ce m o m e n t , d e s v a p e u r s se d é g a g e n t
en
a b o n d a n c e , le p r o d u i t
s ' a c c é l é r a n t p r e n d fin
qu'elle est a c h e v é e ,
m o u s s e et la
réaction
en q u e l q u e s m i n u t e s .
la
tranquille ; en l'agitant,
matière
reste en
Dès
fusion
on s'aperçoit qu'elle
est
f o r m é e de d e u x l i q u i d e s s u p e r p o s é s . L e p l u s l é g e r ,
jaune
brun,
naphtol
transparent,
est
formé
surtout
de
s o d é i m p u r ; on l a i s s e r e f r o i d i r et o n le
s é p a r e m é c a n i q u e m e n t de la s o u d e c a u s t i q u e f o n d u e , q u i e s t p l u s d e n s e et s'est d é p o s é e . On
dis-
s o u t le n a p h t o l s o d é d a n s l ' e a u c h a u d e , a d d i t i o n née
de
1 5 0/0 d ' a c i d e
c h l o r h y d r i q u e ; on
aussitôt à l'ébullition
et o n
laisse
porte
refroidir.
On
r e c u e i l l e s u r u n filtre d e c o t o n l e n a p h t o l q u i s ' e s t
s é p a r é et o n le l a v e à l ' e a u . O n le purifie p a r
cristallisations
répétées dans
l'eau
des
chaude,
m i e u x e n c o r e , o n l e d e s s è c h e e t o n le r e c t i f i e
ou
à
t e m p é r a t u r e fixe ( 1 ) .
Le
β-naphtol
cristallise
en
petites
paillettes
b l a n c h e s : l o r s q u ' i l e s t o b t e n u à l ' é t a t d e p ú r e t e , il a
u n a s p e c t b l a n c ; e x p o s é à l ' a i r , il r o u g i t p o u à p e u .
Il fond à 122° et b o u t
à 28G°. L e p e r c h l o r u r o
de
fer d o n n e , e n p r é s o n c e d u β - n a p h l o l , u n e c o l o r a t i o n
verdâtre.
(1) Juugfleisch ; Manipulations
de chimie,
1893.
CHAPITRE V
CO.MBINAISO.VS .MÉTALLIQUES ET DIVERSES
DES PHÉNOLS (1)
Aseptol. — Combinaisons aven le m e r c u r e . — D é r i v é s iodés :
sozoïodol et aristoi. — Microridiue.
ASEPTOL
L'ascptol est un produit d'une constitution
mal
définie. Il serait un m é l a n g e formé e n g r a n d e partie
p a r l e p h c n o l sulfoné et l ' é t h c r é t h y l i q u o de celui-ci.
On le p r é p a r e de la m a n i è r e s u i v a n t e :
k
On traite 4 k i l o g r a m m e s de p h é n o l par l s,600
d'acido sulfurique,
en
ayant
soin de refroidir et
d'ajouter l e n t e m e n t l'acide s u r le p h é n o l .
P o u r que l'action
d o l ' a c i d e s o i t m o i n s v i v e , le
p h é n o l est p r é a l a b l e m e n t f o r t e m e n t c o m p r i m é .
Après douze heures d'agitation, on ajoute peu à
p e u 3 d é c i l i t r e s et. "domi
d'alcool.
On d é s i g n e a u j o u r d ' h u i p l u t ô t s o u s le n o m
septol
d'ff-
Forthophénol-sulfoné.
!
S0iiH
(2)
E m p l o y é c o m m e a n t i s e p t i q u e et désinfectant.
(1) Voy. Trillat, Sur les antiseptiques
et produits
dérivés de la houille, Moniteur scientifique., 1S92.
médicinaux
COMBINAISONS DES P H É N O L S A V E C LE MERCURE
Il é t a i t t r è s n a t u r e l q u e l ' o n s o n g e â t à c o m b i n e r
l e s p h é n o l s a v e c l e s s e l s do m e r c u r e , d o n t l e p o u v o i r
a n t i s e p t i q u e e s t , c o m m e o n le sait, t r è s g r a n d .
E n f a i s a n t a g i r le n i t r a t e de m e r c u r e s u r les p h é n o l s , s u r le I h y m o l p a r e x e m p l e , on o b t i e n t un sel
d o n t la f o r m u l e
déterminée par l'analyse
corres-
pond à
Hg (C10U13O)
Ilg (Az03)
D e m ê m e , e n r e m p l a ç a n t le n i t r a t e d e
mercure
p a r l ' a c é t a t e , on a :
Hg (C10H13O)
Hg (C2II302
Pour
obtenir
la
combinaison
du
thymol,
on
o p è r e de la m a n i è r e s u i v a n t e :
O n fait u n e
dissolution
de nitrate,/de
mercure
q u e l'on a c i d u l é p a r de l ' a c i d e a z o t i q u e et q u e l'on
verse à chaud dans
une
dissolution
alcaline
de
t h y m o l . L ' o p é r a t i o n s e fait p e u à p e u e t s o u s a g i t a t i o n c o n t i n u e l l e , j u s q u ' à ce q u e l e p r é c i p i t é j a u n e
f o r m é c o m m e n c e à se r e d i s s o u d r e ( 1 ) . On l a i s s e
r e f r o i d i r l e l i q u i d e : l e s c o m b i n a i s o n s e n t r e le t h y m o l a t o d e m e r c u r e e t l ' a c é t a t e se d é p o s e n t s o u s l a
f o r m e de p e t i t s c r i s t a u x i n c o l o r e s et
entrelacés.
Cette c o m b i n a i s o n est très soluble d a n s la s o u d e
(1) Brevet allemand, 48.539.
é t e n d u e et. à c h a u d . ; o n p e u t e m p l o y e r ceLte p r o p r i é t é p o u r la purifier.
L o r s q u ' o n d é c o m p o s e la s o l u t i o n
alcaline
par
u n a c i d e , la c o m b i n a i s o n se s é p a r e e n r a i s o n de sa
faible s o l u b i l i t é .
O n p e u t m o d i f i e r le p r o c é d é d e p r é p a r a t i o n e n
a j o u t a n t la d i s s o l u t i o n de n i t r a t e de m e r c u r e d a n s
u n e s o l u t i o n a l c o o l i q u e de t h y m o l . Cette
méthode
a l ' a v a n t a g e de d o n n e r u n p r o d u i t plus b l a n c . La
c o m b i n a i s o n m e r c u r i e l l o d u t h y m o l se c o l o r e
à p e u à la l u m i è r e et d é g a g e
peu
u n e f a i b l e o d e u r de
thymol.
L e p h é n o l , l a r é s o r c i n e , le n a p h t o l d o n n e n t
des
combinaisons analogues.
E n t h é r a p e u t i q u e , elles s o n t utilisées c o m m e antiparasitaires.
E n m ê m e t e m p s que l'on cherchait à utiliser en
thérapeutique
les p r o p r i é t é s des sels d o u b l e s
des
p h é n o l s et du m e r c u r e , o n e s s a y a i t do c o m b i n e r
l'iode avec les p h é n o l s ou ses dérivés, dans l'espér a n c e de t r o u v e r u n r e m p l a ç a n t de l ï o d o f o r m e .
L e s dérivés des p h é n o l s p e u v e n t se diviser
deux classes.
1° D é r i v é s i o d é s d o s p h é n o l s s u l f o n é s .
2° D é r i v é s i o d é s d e s p h é n o l s n o n s u l f o n é s ;
en
1° COMU1NA1SONS
DE L ' I O W E A V E C
L E S PHÉNOLS
SULFONÉS
SOZOÏODOLS
L o r s q a e l'on traite les différents p r o d u i t s sulfonés
des phénols ou de leurs sels p a r u n e dissolution
a p p r o p r i é e d'iode c o m m e colle q u i e s t o h t e n u o en
faisant passer u n c o u r a n t de chlore dans do l'eau
c o n t e n a n t l'iode en s u s p e n s i o n , o n obtient u n p r é cipité cristallin formé p a r la c o m b i n a i s o n d e l'iodo
avec les sulfophénols o u leurs sels.
L a solution d'iode est o b t e n u e , soit c o m m e n o u s
le d i s i o n s e n f a i s a n t p a s s e r u n c o u r a n t do c h l o r e
dans l'eau
c o n t e n a n t d e l'iode en s u s p e n s i o n , soit
en d i s s o l v a n t l'induré
de potassium d a n s de l'eau
additionnée d'acide c h l o r h y d r i q u e et de nitrate de
s o d i u m . On l'obtient encore e n i n t r o d u i s a n t de l'acide n i t r e u x d a n s l'acide c h l o r h y d r i q u e , d a n s lequel
se t r o u v e d o l ' i o d e e n s u s p e n s i o n .
E n traitant p a r l'iode les phénols sulfonés ou
leurs sels e n p r é s e n c e des alcalis o u e n g é n é r a l en
p r é s e n c e d ' u n c o r p s s u s c e p t i b l e de fixer l ' a c i d e i o d h y d r i q u e n a i s s a n t , il s e s é p a r e ,
après
acidifica-
tion, les sels acides d e s p h é n o l s u l f o n é s et b i i o d é s .
En é v a p o r a n t les e a u x - m è r e s on a les sels acides
des m ê m e s produits monoïodês.
P o u r o b t e n i r ces c o m b i n a i s o n s , on p e u t p r o c é d e r
ainsi : S k i l o g r a m m e s d'iode sont m é l a n g é s
avec
20 k i l o g r a m m e s d ' a c i d e c h l o r h y d r i q u e d ' u n p o i d s
s p é c i f i q u e d o 1,20 ; o n fait p a s s e r d a n s ce m é l a n g e
u n c o u r a n t d ' a c i d e n i t r e u x j u s q u à ce q u e tout l'iode
soif, d i s s o u s . C e t t e d i s s o l u t i o n ( q u i confient, l ' i o d e
à l ' é t a t d e ICI) e s t s a t u r é e p a r u n c a r b o n a t e j u s q u ' à ce q u e l ' i o d e c o m m e n c e à s e d é p o s e r (1).
k
D ' a u t r e p a r t , 4 " , 2 3 0 de sel p o t a s s i q u e du p h é n o l
sulfoné sont
dissous dans 13 k i l o g r a m m e s
d'eau
et d é c o m p o s é s p a r l a m o i t i é d e l a d i s s o l u t i o n d ' i o d e
que n o u s v e n o n s d ' i n d i q u e r . Il se forme u n e m a s s e
cristalline : l'acide c h l o r h y d r i q u e q u i e n r é s u l t e est
s a t u r é p a r le c a r b o n a t e
de p o t a s s i u m ; on
ajoute
a l o r s l a s e c o n d e m o i t i é d e l a s o l u t i o n d ' i o d e , ce
qui p r o v o q u e u n e s e c o n d e p r é c i p i t a t i o n de cristaux
qui s o n t f o r m é s p a r le sel p o t a s s i q u e a c i d e du p a r a p h é n o l b i i o d é : le sel m o n o ï o d é est c o n t e n u d a n s
les e a u x
filtrées.
I l e s t p r o b a b l e q u e l a r é a c t i o n se p a s s e
d'après
la formule suivante :
1
2
y OH
/
/
2C«H''(
+ 3 1 0 1 = 06112—011 + C « H - i - O H
+
^SO-TK
\S03K
S03K
3HC1
X
raraûlfophénolate
Acide
Sel potassique du
Sel potassique du
Acide
L e sel a c i d e c r i s t a l l i s e d a n s l ' e a u s o u s f o r m e d e
b e a u x c r i s t a u x : il e s t d i f f i c i l e m e n t
soluble
dans
l'alcool. L e sel s o d i q u e c o r r e s p o n d a n t est plus soluble dans l'eau.
(1) Brevet allemand, 49.139.
P o u r obtenir l'acide diiodoparaphénolsulfonique,
o n d é c o m p o s e le s e l b a r y t i q u o p a r la q u a n t i t é t h é o r i q u e d'acide s u l f u r i q u e : cet acide est s o l u b l e d a n s
l'eau et dans l'alcool.
L e s d é r i v é s o r t h o et m é t a s ' o b t i e n n e n t d ' u n e m a nière analogue
en r e m p l a ç a n t l a c o m b i n a i s o n
p a r a p h é n o l p a r celles d e s o r t h o et d e s
du
mélaphé-
nols.
L a c o m b i n a i s o n p o t a s s i q u e ou s o d i q u e :
cmw
(on; s o * a + 2 H 2 0
e s t v e n d u e d a n s le c o m m e r c e s o u s l e n o m d e s o z o ï o dol. Elle a été destinée sans b e a u c o u p plus de succ è s à r e m p l a c e r l ' i o d o l donL il s e r a p a r l é p l u s l o i n ,
e t q u i d e v a i t r e m p l i r le m ê m e b u t q u e
Combinaison
de l'iode
— Les combinaisons
avec
les
l'iodoforme.
cre'sois
de l'ortho et du
sulfonés.
paracrésol
a v e c l'iode s ' o b t i e n n e n t d ' u n e m a n i è r e a n a l o g u e .
Combinaison
de l'iode
avec
le thymol
suifoné.
—
1 partie de t h y m o l est dissoute dans 2 parties d'acide s u l f u r i q u e en chauffant au b a i n - m a r i e . O n diss o u t à l ' e a u et on n e u t r a l i s e a v e c de la b a r y t e : on
o b t i e n t a i n s i lo s e l b a r y t i q u e d u t h y m o l m o n o s u l f o n é . 5 k i l o g r a m m e s d e ce s e l s o n t d i s s o u s
dans
10 k i l o g r a m m e s d ' e a u : on a j o u t e à c e t t e s o l u t i o n
1
1 B,400 d'iode. L e sel b a r y t i q u e du t h y m o l
r r o n o ï o d é se s é p a r e
sous forme
m o y e n d u c a r b o n a i e d e p o t a s s e , o n le
sulfoné
de paillettes : a u
transforme
on s e l p o t a s s i q u e q u i s e p r é s e n t e s o u s l a f o r m e d e
petits cristaux légèrement colorés en j a u n e .
C o m n i e n o u s le disions plus h a u t , o u d é s i g n e
p l u s p a r t i c u l i è r e m e n t s o u s le n o m d e s o z o ï o d o l la
c o m b i n a i s o n o b t e n u e a v e c le p h é n o l sulfoné.
2"
COMBINAISONS
LEUI1S
D E
L'IODE
DÉRIVÉS
A V E C
NON
LES
PHÉNOLS
O U
SÏÏLKONÉS
ARISTOLS
Nous
venons, de voir d a n s
la p r é p a r a t i o n
du
sozoïodol que l'iode agit n o n p a s s u r l'hydrogène
de l'hydroxyle, m a i s
d i r e c t e m e n t d a n s le n o y a u
dont deux atomes d'hydrogène sont remplacés par
d e u x a t o m e s d'iode. P o u r q u e la s u b s t i t u t i o n de
l ' i o d e d a n s l ' h y d r o x y l e p u i s s e s ' o p é r e r , il f a u t d i s s o u d r e l'iode d a n s u n e solution d ' u n i o d u r e alcalin et v e r s e r le m é l a n g e d a n s l a s o l u t i o n
alcaline
du phénol employé.
Cette molécule d'iode
fixée
à l'oxygène de l'hy-
d r o x y l e e s t p e u s t a b l e et, p a r s u i t e , p e u t r é a g i r facilement : en traitant cette combinaison par les alcalis,
l'acide
sulfureux
o u les hyposulfiles il se
p r o d u i t u n e é m i g r a t i o n (1 ) d a n s l e n o y a u .
L a préparation des aristols repose s u r ces deux
r é a c t i o n s (2).
A u l i e u d e f a i r e l a d i s s o l u t i o n d ' i o d e c o m m e il
(1) Cette émigration peut mêuie se produira spontanément
surtout à Pair humide.
(2) Hrevet allemand, 45.226.
vient d'être indiqué, on peut d é c o m p o s e r la solution
alcaline du phénol par un ioduro alcalin
et
m e t t r e l ' i o d e e n l i b e r t é p a r le c h l o r u r e d e c h a u x .
L a r é a c t i o n p e u t , d a n s ce c a s , se f o r m u l e r a i n s i :
2
C«H3—C3H.7 +2CaOC12 + 2 N a I = C6H 1—C3H?
- f 2CaC12 -f- 2XaOH
lodure
du phénol
dissous dans
blindé.
k
—dO °",16 d'iode
sont
u n e d i s s o l u t i o n de 12 k i l o g r a m m e s
d ' i o d u r o de p o t a s s i u m : o u chauffe le l i q u i d e à 60°
et
on
k g
y i n t r o d u i t u n e dissolution de 0 , 9 0 0
l
p h é n o l d a n s 0 s,{6
d e s o u d e c a u s t i q u e é t e n d u e . Il
se forme u n précipité
l'on
filtre
de
floconneux
rouge-brun
que
et q u e l'on lave à l'eau froide.
Après lavage, la p o u d r e ainsi o b t e n u e a une couleur v i o l e t - r o u g e : elle n ' a a u c u n
g o û t et est
s o l u b l e d a n s l ' e a u et les acides é t e n d u s ,
in-
soluble
d a n s l ' a l c o o l e t l ' é l h o r . Ce p r o d u i t f o n d e n se d é c o m p o s a n t à 137°.
Iodure
de résorcine
gue monoiodé.
biiodée
et de l'acide
k s
— l!i ,86 d iode sont dissous
salicylidans
l a k i l o g r a m m e s d'iodure de potassium : on y ajoute,
en a g i t a n t c o n t i n u e l l e m e n t , 2 k i l o g r a m m e s de r é k B
s o r c i n e d i s s o u t e d a n s 2 , 4 0 0 de s o u d e . Il en r é s u l t e u n p r é c i p i t é b r u n a s s e z difficile à p u r i f i e r p a r
le l a v a g e q u i , a p r è s s é c h a g e , à l ' a s p e c t d ' u n e p o u d r e c o u l e u r c h o c o l a t , se r a m o l l i s s a n t à 120° et se
d é c o m p o s a n t v e r s 133". Lu p r o d u i t
correspondant
o b t e n u p a r l ' a c i d e s a l i c y l i q u e fond à 2 3 5 ° .
Iodure
du thymol
mol iodé.
iodé.
Transformation
en
thy-
— S k i l o g r a m m e s de t h y m o l sont
dis-
k
sous dans u n e solution de soude caustique (l s,200
dans 2 litres d'eauj. On verso
le l i q u i d e d a n s u n e
d i s s o l u t i o n c o m p o s é e de G k i l o g r a m m e s d'iode dans
9 k i l o g r a m m e s d ' i o d u r e d e p o t a s s i u m e t 10 l i t r e s
d ' e a u . O n a s o i n de m a i n t e n i r l a t e m p é r a t u r e e n t r e
13° e t 20° e t d ' a g i t e r c o n s t a m m e n t . I l s e f o r m e i m médiatement un précipité rouge-brun, volumineux
qui n'est a u t r e q u e la c o m b i n a i s o n de l'iodure
thymol iodé. Après
filtration,
du
o n l a v e a v e c soin à
l'eau distillée et on s è c h e à la t e m p é r a t u r e
ordi-
n a i r e . Le p r o d u i t o b t e n u se p r é s e n t e s o u s la f o r m e
d'une poudre
amorphe
rougeâtre
et s a n s
g o û t : il e s t i n s o l u b l e d a n s l ' e a u à c h a u d
à
froid,
très
difficilement
soluble
dans
aucun
comme
soluble dans l'alcool,
l'éther.
Lorsqu'on
mais
prend
son
p o i n t d e f u s i o n d a n s u n p e t i t t u b e c a p i l l a i r e , il d e v i e n t b r u n f o n c é ; à 60° il s e r a m o l l i t p o u à p e u , à
110° il se d é c o m p o s e .
P o u r t r a n s f o r m e r ce p r o d u i t e n t h y m o l i o d é , o n
délaie
1
kilogramme
de l'iodure
obtenu
2 1 l i t r e s d ' e a u e t o n le c h a u f f e a v e c u n e
tion d'hyposulfite
de s o u d e en
excès.
dans
dissolu-
On
main-
t i e n t la t e m p é r a t u r e à 30°, e n a g i t a n t c o n t i n u e l l e m e n t ; il en r é s u l t e u n e d é c o l o r a t i o n c o m p l è t e . L e
t h y m o l morioïodé qui se forme
dans une dissolution
est
filtré
et
d a n s J ' é t h e r . I l se
purifié
présente
s o u s la f o r m e d ' u n e p o u d r e b l a n c h e q u i se r a m o l l i t
à 110° e t q u i
est c o m p l è t e m e n t
insoluble
l ' e a u f r o i d e et d a n s l ' e a u c h a u d e . I l e s t
dans
dépourvu
d ' o d e u r et de g o û t .
O n p e u t e n c o r e p r é p a r e r le t h y m o l i o d é , e n t r a n s f o r m a n t l ' i o d u r e de t h y m o l en t h y m o l i o d é .
Pour
k
cela, on dissout
10 l i t r e s d ' e a u
l s,300
k g
contenant l ,800
de t h y m o l
O n v e r s e le l i q u i d e d a n s u n e d i s s o l u t i o n
de
k
5 ",100
d'iode,
9
dans
de s o u d e p u r e ,
kilogrammes
composée
d'iodure
de
p o t a s s i u m e t 10 l i t r e s d ' e a u : o n a s o i n d e m a i n t e n i r la t e m p é r a t u r e à 13-20°. L ' i o d u r e de t h y m o l se
précipite s o u s la f o r m e
rougeâtre
d'une p o u d r e a m o r p h e et
: il s e d i s t i n g u e d u
produit
précédent
p a r s a m a n i è r e d e se c o m p o r t e r p e n d a n t s o n p o i n t
de fusion.
L a t r a n s f o r m a t i o n s'opère p a r la m ê m e m é t h o d e
q u e p r é c é d e m m e n t . T o u t e f o i s , le t h y m o l iodé a i n s i
obtenu
présente
quelque
différence
avec
celui
o b t e n u en t r a n s f o r m a n t l ' i o d u r e du t h y m o l h i i o d é .
Iodnre
de
$-naphtol.
s o n t d i s s o n s d a n s ii
de
—
l
k g
,400
de
[3-naphtol
litres d'eau c o n t e n a n t
sonde. Le liquide
filtré
k
0 s,200
est verse après b o n n e
k
a g i t a t i o n d a n s u n e d i s s o l u t i o n c o m p o s é e de.2 f>',300
k
d'iode, 4 s,300
d'eau.
d ' i o d u r e d e p o t a s s i u m e t 10
litres
On le purifie c o m m e p r é c é d e m m e n t . Il e s t
insoluble dans l'eau
l'éther;
et
soluble
dans l'alcool
p a r l e t r a i t e m e n t d e s h y p o s u l f i t e s , il
et
est
transformé en n a p h t o l iodé.
Iodure
de carvacrol.
— L ' i o d u r e d e c a r v a c r o l se
p r é p a r e c o m m e il v i e n t d ' ê t r e i n d i q u é p o u r l ' i o d u r e
de thymol.
L a p l u p a r t de ces c o m b i n a i s o n s i o d é e s o n t été
trouvées
et
étudiées
par
Messingcr
et
Wort-
mann(l).
L e d é r i v é d u t h y m o l e s t l e p l u s i m p o r t a n t e t le
p l u s c o n n u d e c e s d i f f é r e n t s p r o d u i t s ; il e s t c o n n u
s o u s le n o m d'aristol. Il est e m p l o y é c o m m e antis e p t i q u e et p e u t q u e l q u e f o i s r e m p l a c e r l ' i o d o f o r m e
d o n t il n ' a p a s l a m a u v a i s e
odeur.
MICROCIDINE
La microcidine résulte
de l'action de la s o u d e
s u r le [3-napthol à h a u t e t e m p é r a t u r e .
D a n s c e t t e a c t i o n de l a s o u d e s u r le (3-napthol,
la t e m p é r a t u r e
d u p o i n t de fusion de ce d e r n i e r
q u i est de 122" m o n t e b r u s q u e m e n t j u s q u ' à
près
de 200°.
L a m i c r o c i d i n e c o n t i e n t e n v i r o n 70 0/0 d e n a p h tolate de s o d i u m
ment
par
un
: le r e s t a n t est formé p r o b a b l e -
mélange
(1) l~Se.riv.hle. der
p. 2322.
deutchen
de
produits
chemisclien
à
fonctions
Gesellscha.fi
,
XXH,
MICROCIDINE
phénoliqucs
ou
297
naphtoliques
hydroxylées. Elle
plus
ou
moins
se p r é s e n t e s o u s forme
d'une
p o u d r e blanche très soluble à l'eau : cette solution
e s t e m p l o y é e c o m m e a n t i s e p t i q u e (1 ) .
(1) F. Berlioz, Bulletin
de l'Académie
de médecine
(1891).
C H A P I T R E VI
ACIDES ET DÉRIVES DES PHÉNOLS
Acide benzoïque. — Acide salicylique. — Salols. — Produits substitués
de l'acide salicylique. — Thiodérivés. — Acide gaïacol carbonique.
— Acide oxynaphtoïque. — Demiatol. —• Hvpnone. — Reruosol. —
lieiiiuuaphtol.
ACIDE BENZOÏQUE
Form. : C*ltfCOm
L'acide benzoïque
existe toul
formé
dans
un
g r a n d n o m b r e de r é s i n e s telles q u e le b e n j o i n , le
b a u m e de T o l u ,
le c a s t o r e u m , e t c . I l e s t c o n t e n u
dans l'urine des a n i m a u x s u r t o u t après
putréfac-
t i o n : il r é s u l t e d e l a d é c o m p o s i t i o n d e l ' a c i d e h i p purique :
CnisAzOS -)- H20 = C7HG02 +C2115Az02
L'acide
benzoïque
se
forme
encore
g r a n d n o m b r e de réactions : b e a u c o u p
dans
b u r e s , oxydés par l'acide azotique ou par u n
lange d'acide sulfurique
un
d'hydrocarmé-
et de b i c h r o m a t e d e p o -
tasse, fournissent cet acide. L'acide benzoïque peut être obtenu du
on des urines pulrifiées,
Extraction
de Vacide
benjoin
ou p a r voie s y n t h é t i q u e .
benzoïque
du benjoin.
•—
P o u r o b t e n i r d e peliLes q u a n t i t é s d ' a c i d e b e n z o ï q u e
d a n s les l a b o r a t o i r e s , o n p l a c e du b e n j o i n
grossiè-
r e m e n t c o n c a s s é d a n s u n tôt en terre q u ' o n r e c o u v r e
d ' u n e f e u i l l e d e p a p i e r à filtrer c o l l é e s u r l e s b o r d s
(fig. 3 4 ) .
F i g . 54. — Préparation de l'acide henzoique par sublimation.
A u - d e s s u s d e c e l t e f e u i l l e de p a p i e r , o n p l a c e u n
c ô n e de c a r t o n , p u i s o n chauffe l e n t e m e n t , p e n d a n t
p l u s i e u r s h e u r e s . L ' a c i d e se s u b l i m e , p a s s e à trav e r s le p a p i e r et s e d é p o s e s u r l e s p a r o i s d u c o r n e t
en lamelles cristallines minces.
Préparation,
industrielle
de l'acide
benzoïque.
—
L e s p r o c é d é s de p r é p a r a t i o n i n d u s t r i e l l e de l'acide
b e n z o ï q u e p e u v e n t se r é s u m e r e n q u a t r e p r o c é d é s
principaux.
1° P r o c é d é p a r l ' a c i d e h i p p u r i q u e ;
2° P r o c é d é d e M . D e p o u i l l y ;
3° P r o c é d é d e M M . L a u t h e t G r i m a u x .
4° P a r o x y d a t i o n d u t o l u è n e .
1° Préparation
de l'acide
benzoïque
par
l'acide
hippurique.
P o u r séparer l'acide h i p p u r i q u e de l'urine,
on
é v a p o r e l ' u r i n e fraîche d e c h e v a l j u s q u ' a u t i e r s de
s o n v o l u m e e t a p r è s r e f r o i d i s s e m e n t , o n le d é c o m pose p a r l'acide c h l o r h y d r i q u o . L'acide
hippurique
se d é p o s e à l ' é t a t c r i s t a l l i n . P o u r le
débarrasser
de ses i m p u r e t é s , on
Je f a i t c r i s t a l l i s e r p l u s i e u r s
fois d a n s l ' e a u j u s q u ' à ce q u ' i l soit i n c o l o r e et s a n s
odeur. Pour
le t r a n s f o r m e r
on le chauffe
en acide benzoïque,
avec de l'acide chlorhydriquo : la
f o r m a t i o n do l'acide b e n z o ï q u e se p r o d u i t d ' a p r è s
l'équation ci-dessus décrite. P a r
refroidissement,
le l i q u i d o se p r e n d e n u n e m a s s e c r i s t a l l i n e ; p a r
fillration
et c o m p r e s s i o n ,
on
débarrasse
l'acide
h e n z o ï q u e de r é s e a u x - m è r e s .
L'acide benzoïque ainsi préparé a toujours
odeur
d'urine
purification
gligée.
Pour
d'autant
plus
prononcée
de l'acide h i p p u r i q u e a été p l u s
lui enlever
cette
odeur
ou
p o u r l ' a t t é n u e r , on la s u b l i m e e n p r é s e n c e
petite
une
que
quantité d'acide benzoïque retiré
join.
du
la
né-
pluIôt
d'une
hen-
Procédé
de M. Depouilly.
— D a n s le procédé de
M. D e p o u i l l y , l a n a p h t a l i n e e s t t r a n s f o r m é e
suc-
c e s s i v e m e n t en t é t r a c h l o r u r e de n a p h t a l i n e :
cioiisci*
puis en acide phtaliquo :
,U.OOH
"•COOH
Celui-ci, chauffé a v e c de la c h a u x , se t r a n s f o r m e
en acide benzoïque :
2C60X
x
-COO.
C«H5COO.
>Ca-(-Ca(OH)8—
) C a + SCaCOa
coo
/
csiiscoo'
O n p r o c è d e d e la m a n i è r e s u i v a n t e :
On introduit d a n s 5 parties d'acide chlorhydrique
ordinaire
un
mélange
composé
de
1 partie
de
n a p h t a l i n e et d e 2 p a r t i e s de c h l o r a t e de p o t a s s e .
11 se f o r m e
un
m é l a n g e de d é r i v é s c h l o r é s de la
naphtaline qu'on lave à l'eau c h a u d e . On
chauffe
la m a s s e avec p r é c a u t i o n j u s q u ' à d e s s i c a t i o n ; a u
m o y e n d ' u n t r a i t e m e n t à l ' é t h c r de péLrole, on e n lève les m a t i è r e s é t r a n g è r e s au t é t r a c h l o r u r e
de
naphtaline.
C e l u i - c i e s t e n s u i t e c h a u f f é a v e c 5 à 6 p a r t i e s d'acide a z o t i q u e d'un poids spécifique de 1,35, j u s q u ' à
ce q u e la m a s s e s o i t d e v e n u e h o m o g è n e . A p r è s a v o i r
chassé
l'excès
d'acide
azotique, l'acide p h t a l i q u e
cristallise par refroidissement.
Celui-ci est
enfin
chauffé à 3 3 0 - 3 5 0 ° , a v e c de la c h a u x é t e i n t e ; on obt i e n t l ' a c i d e b e n z o ï q u e à l'état d e b e n z o a t e de c h a u x .
T A I L L Â T . Produits chimiques.
16
Procédé
de MM.
Lauth
et Grimaux.
— Co p r o -
c é d é c o n s i s t e à o x y d e r le c h l o r u r e d e b e n z y l e
ou
toluène chloré p a r l'acide azotique.
Le c h l o r u r e de b e n z y l e est placé dans u n appareil
m u n i d ' u n r é f r i g é r a n t . O n y a j o u t e do l'acide a z o t i q u e e t o n p o r l e l a t e m p é r a t u r e à l ' c b n l l i t i o n : le
chlorure
d e b e n z y l e se t r a n s f o r m e e n a c i d e
ben-
z o ï q u e et en h y d r u r e de b e n z o y l e .
Préparation
du
toluène.
de l'acide
benzoïque
— L'industrie
par
a livré ces
oxydation
dernières
a n n é e s de g r a n d e s q u a n t i t é s d ' a c i d e b e n z o ï q u e r é sultant de l'oxydation du t o l u è n e qui était o b l e n u
c o m m e p r o d u i t s e c o n d a i r e d a n s l a p r é p a r a t i o n du
nitrololuène
et d e s n i t r o b e n z i n e s
cet acide est t o u j o u r s
commerciales;
impur.
L'acide b e n z o ï q u e cristallise en lames ou en aig u i l l e s n a c r é e s t r a n s p a r e n t e s . I l f o n d à 121 ",5 el s e
s u h l i m e k 1 4 S ° . T r è s s o l u h l e d a n s l ' a l c o o l et l ' é t h e r .
il se d i s s o u t s e u l e m e n l d a n s 2 0 0 p a r t i e s d ' e a u f r o i d e .
A l ' é t a t d o p u r e t é , il e s t s a n s o d e u r .
P o u r r e c o n n a î t r e la p r é s e n c e d u c h l o r e d a n s l'ar
cide b e n z o ï q u e , on m é l a n g e 0s ,2 d'acide b e n z o ï q u e
6 r
a v e c 0 , 3 de c a r b o n a t e de c h a u x et on chauffe d a n s
u n creuset. Le résidu dissous dans l'acide azotique
étendu ne doit donner q u ' u n très léger trouble avec
le n i t r a t e d ' a r g e n t .
P o u r r e c o n n a î t r e la p r é s e n c e de l'acide
zimmt-
c i q u e , o n chauffe a v e c u n e d i s s o l u t i o n é t e n d u e de
permanganate
do p o t a s s e
: il s e d é g a g e
l'odeur
c a r a c t é r i s t i q u e de la b e n z a l d é h y d e .
ACIDE SALICYLIQUE
Syn.
: Acide oxybenzoïque.
Form.
:
CW'
OH
N
L a f o r m a t i o n d e l ' a c i d e s a l i c y l i q u e fut o b s e r v é e ,
en 1860 p a r K o l h e e t L a u t e r m a n , d a n s l'action
de
l'acide c a r b o n i q u e s u r le p h é n o l en p r é s e n c e du sod i u m . E n r e m p l a ç a n t le s o d i u m p a r son
phénate.
on a r r i v a à f a b r i q u e r i n d u s t r i e l l e m e n t l'acide salic y l i q u e e t ce p r o c é d é fut e m p l o y é j u s q u ' a u m o m e n t
o ù il f u t r e m p l a c é p a r c e l u i d e S c h m i t t
que
nous
décrirons plus loin.
N o u s r a p p e l l e r o n s les a n c i e n s p r o c é d é s (1).
Procédé
Kolbe.
— O n c h a u f f a i t le, p h é n o l d a n s u n e
c o r n u e en fer a v e c des h y d r a t e s a l c a l i n s d e s s é c h é s .
L o r s q u e l ' o n a t t e i g n a i t la t e m p é r a t u r e d e 1 8 3 " , o n
introduisait un courant
d'acide carbonique dessé-
c h é , et o n é l e v a i t f i n a l e m e n t l a t e m p é r a t u r e à 2 0 0 ° .
L'acide salicylique était ensuite isolé par les
mé-
thodes connues.
(1)
l'acide
Pour
de
plus
salicylique ,
M. J u n g l l e i s c h
de pharmacie
antiseptiques
fique, 1892.
amples
nous
renseignements
renvoyons
sur l'industrie
de
sur
le l e c t e u r
l'acide
l'histoire
de
à l'article
de
salicylique.
{Journal
el de chimie. 1 8 9 ! , p . 3 6 7 ) . V o y . Trillat, Sur les
et produits dérivés de la houille, Moniteur
scienti-
Procédé
d'abord
de
flentschel.
l'éther
—
carbonique
Hentschel
préparait
du phénol en
faisant
p a s s e r un c o u r a n t d ' o x y c h l o r u r e de c a r b o n e
dans
u n e s o l u t i o n a q u e u s e de p h é n o l a t e de s o d i u m . P a r
le t r a i t e m e n t a v e c u n alcali, l ' é t h e r se t r a n s f o r m a i t
en a c i d e s a l i c y l i q u e
a p r è s la r é a c t i o n
suivante :
.OC6H5
ou
COC
+ NaOH = C°H'<
-f-C°H50H
OG6H5
COONa
x
x
On peut encore obtenir cette t r a n s f o r m a t i o n par
l'alcool sodé.
Procédé
Schmitt.
— D a n s l e ' p r o c é d é d o K o l b e , la
moitié seulement du phénol employé était transformé en acide salicylique. Kolbe supposa qu'il y
avait u n e décomposition intermédiaire du phénate
de s o d i u m en p h é n o l et en p h é n a t e b i s o d i q u e .
Ce fut S c h m i t t e t s e s é l è v e s q u i t r o u v è r e n t q u e
d a n s l ' a c t i o n à froid
do l ' a c i d e c a r b o n i q u e s u r le
p h é n a t e d e s o d i u m , il s e f o r m e d ' a b o r d lo p r o d u i t
6
5
C I I O C O N a O q u i se
décompose
immédiatement
p a r l ' e a u e n p h é n o l et e n c a r b o n a t e de s o d i u m .
E n chauffant l e n t e m e n t à l'air, la c o m b i n a i s o n se
d é c o m p o s e en p h é n a t e de s o d i u m et en a c i d e carbonique
avec
formation
d'une
petite
quantité
d'acide salicylique; cette p r o p o r t i o n d'acide salicylique a u g m e n t e
p a r u n c h a u f f a g e r a p i d e . M a i s si
o n c h a u f f e r a p i d e m e n t e t s o u s p r e s s i o n , le p h é n y l carbonate
de s o d i u m
se t r a n s f o r m e q u a n t i t a t i v e -
m e n t en acide salicylique.
A l a s u i t e d e c e s r e c h e r c h e s , S c h m i t t fit b r e v e t e r
le p r o c é d é s u i v a n t q u i , a c t u e l l e m e n t , e s t le s e u l g é
néralement usité.
l
r c
méthode.
— L e s phénates desséchés des
mé
taux alcalins ou alcalino-terreux sont soumis à la
t e m p é r a t u r e o r d i n a i r e à l ' a c t i o n de l'acide
carbo
n i q u e é g a l e m e n t desséché, aussi l o n g t e m p s qu'il y
a absorption.
Il se f o r m e a i n s i les sels d e s é t h e r s c a r b o n i q u e s .
Exemple :
C6HSONa -f C02 = CGHSO.COKaO
E n chauffant ces s e l s à l 2 0 - 1 4 0 ° p e n d a n t q u e l q u e s
h e u r e s d a n s un d i g e s t e u r f e r m é , on o b t i e n t
transformation
une
intramoléculaire du phénylcarbo-
nate de s o d i u m en acide salicylique.
V
C.SH.50.
-GOONa
>CO = CGHX
NaO '
0H
X
E n o u v r a n t le r é c i p i e n t , il n ' e x i s t e p l u s d e p r e s
s i o n ; le s a l i c y l a t e à l ' é t a t d e p o u d r e e s t d i s s o u s d a n s
l'eau et ou le p r é c i p i t e e n s u i t e p a r u n acide m i n é
ral. O n le purifie p a r c r i s t a l l i s a t i o n d a n s l ' a l c o o l .
2° méthode.
séchés
— Les phénates préalablement des
sont mis dans
un
autoclave;
d'une p o m p e , on introduit de l'acide
au
moyen
carbonique
en quantité nécessaire. Pendant l'introduction
l'acide c a r b o n i q u e , on a soin de refroidir
clave. Celui-ci reste fermé
tant [qu'il y
l'auto
a'encore
16.
de
p r e s s i o n et q u e l'acide c a r b o n i q u e n ' e s t p a s c o m p l è t e m e n t a b s o r b é . On laisse e n c o r e agir quelque
t e m p s afin de f a c i l i t e r l a c o m b i n a i s o n . O n
chauffe
ensuite l'autoclave p e n d a n t quelques heures dans
u n b a i n d ' a i r à u n e t e m p é r a t u r e d e 1 2 0 à 140" atin
de p r o v o q u e r l ' é m i g r a t i o n
3
e
méthode.
moléculaire.
— On opère c o m m e
précédemment,
m a i s o n r e m p l a c e l ' a c i d e c a r b o n i q u e g a z e u x p a r l'acide c a r b o n i q u e liquide ou solide. On e m p l o i e dans
ce c a s d e s a u t o c l a v e s e n fer f o r g é d o n t l e s p a r o i s
p e u v e n t s u p p o r t e r f a c i l e m e n t de g r a n d e s p r e s s i o n s .
Purification
de l'acide
salicylique.
— L/aeide sa-
licyliquc du c o m m e r c e r e n f e r m e c o m m e i m p u r e t é s
principalement
de l'acide oxytoluylique
qui p r o -
vient de l'emploi du phénol i m p u r , ainsi q u e
des
t r a c e s d'acides p a r a h y d r o b e n z o ï q u e et h y d r o o x y i s o p h t a l i q u e q u i p r o v i e n n e n t d e l ' a c t i o n d e la s o u d e
à haule température.
O n p e u t purifier l'acide salicylique en ajoutant à
s a s o l u t i o n b o u i l l a n t e d u c a r b o n a t e d e c h a u x de
m a n i è r e à i e t r a n s f o r m e r en s a l i c y l a t e d e c h a u x q u i
se d é p o s e p a r le r e f r o i d i s s e m e n t s o u s f o r m e de b e a u x
c r i s t a u x ; les i m p u r e t é s r e s t e n t d a n s les e a u x - m è r e s .
O n r é p è t e p l u s i e u r s fois ce t r a i t e m e n t e t o n r é g é n è r e l'acide salicylique p a r la m é t h o d e c o n n u e (1).
L ' a c i d e s a l i c y l i q u e se p r é s e n t e s o u s f o r m e d ' a i guilles blanches fondant à loo°.
(1) Kcndcraou, Cìizmìsche
Zeìtung,
1S91.
I l a u n g r a n d d é b o u c h é d a n s lo c o m m e r c e
comme
antiputride
et
antifermentescible ,
soit
soit
c o m m e a g e n t de conservation des s u b s t a n c e s alimentaires.
Produits
substitues
de l'acide
salicylique.
— La
m é t h o d e de S c h m i t t p e r m e t é g a l e m e n t de p r é p a r e r
les salicylales substitués, l'our cela o n opère
les sels h a l o g è n e s
avec
correspondants.
S'il s ' a g i t , p a r e x e m p l e , d e p r é p a r e r l ' a c i d e c h l o rosalicylique, on emploiera
le c h l o r o p h é n a t o
de
sodium :
ci
r.6n<l(;
x
+ C02 = CGlHClOCOONa
ONa
/
C
I
CGlHClOCOONa = CGI13—COONa
01I
X
Les produits
s u b s t i t u é s rie l ' a c i d e
salicylique
n'offrent p a s u n g r a n d intérêt m é d i c a l .
ACIDE DITHIOSALICYLIQUE
Form.
: CHH10O6S2
L a préparaLion de ce n o u v e a u
corps a lieu en
chauffant le c h l o r u r e , b r o m u r o o u i o d u r e de soufre
avec l'acido salicylique. L a réaction a lieu d'après
la formulo
OH
/
2C6H <
+
COOH
x
O n chauffe àf;iO
Q
S 2
C
1 2
—
m
a
/OH
S—CWCOOH
+ IS—C6H3COOEI
\OH
les quantités correspondantes à
une m o l é c u l e d'acide salicylique et a u n e
molécule
de c h l o r u r e de s o u f r e . Il se d é g a g e de l'acide chlorh y d r i q u e et il s e f o r m e u n e m a s s e p â t e u s e j a u n e
q u i , la r é a c t i o n
terminée,
se d i s s o u t assez bien
d a n s l e c a r b o n a t e d e s o d i u m . L a d i s s o l u t i o n n e doit
p l u s c o n t e n i r d ' a c i d e s a l i c y l i q u e : p a r l ' a d d i t i o n de
l'acide c h l o r h y d r i q u e , o n précipite le
thiodérivé
s o u s forme d ' u n e pâte j a u n e - c l a i r qui est facilement
s o l u b l e d a n s l'alcool, la b e n z i n e et l'acide a c é t i q u e
g l a c i a l . Son sel
s o d i q u e est précipité
p a r le sel
m a r i n . P a r dessiccation complète, on obtient u n e
m a s s e qui se laisse f a c i l e m e n t p u l v é r i s e r en
une
p o u d r e j a u n e , s o u s f o r m e d e l a q u e l l e il e s t l i v r é
au commerce.
L ' a c i d e dithiosalicylique est un m é l a n g e de d e u x
i s o m è r e s d o n t les sels s o d i q u e s p e u v e n t facilement
se s é p a r e r p a r u n e p r é c i p i t a t i o n f r a c t i o n n é e a u se!
marin. La séparation
est complète
si l ' o n
traite
le s e l s o d i q u e d e s s é c h é p a r l ' a l c o o l b o u i l l a n t .
L e s deux acides se d i s t i n g u e n t
principalement
par les différentes s o l u b i l i t é s de l e u r s sels.
L'acide
remplacer
dithiosalicylique
l'acide
a
été
salicylique.
proposé
Actuellement
pour
son
emploi est assez restreint.
SALOLS
Syn. : Ethers de l'acide salicylique
O n s a i t q u e l e s a c i d e s d e l a s é r i e g r a s s e e t d e la
série a r o m a t i q u e chauffés avec les p h é n o l s en p r é sence
de certains d e s h y d r a t a n t s , tels q u e l'acide
s u l f u r i q u e , le c h l o r u r e de z i n c , d ' é t a i n
minium,
ou
d'alu-
etc., d o n n e n t des kétones. Ainsi, par
le
t r a i t e m e n t d e l ' a c i d e s a l i c y l i q u e p a r le p h é n o l e n
présence du chlorure d'étain, on obtient u n k é l o n e .
Cette réaction peut m ê m e s'opérer sans la présence
d'un
déshydratant.
Si l'on
chauffe
sieurs heures à une température
pendant
plu-
de 19a à 200° u n
m é l a n g e d ' a c i d e s a l i c y l i q u e e t d e r é s o r c i n e , il s e
forme encore un kétone.
Tel n ' e s t pas le cas l o r s q u e
l'on r e m p l a c e
les
d é s h y d r a t a n t s , tels que l'acide sulfurique, les chlor u r e s de zinc, d'élain ou d ' a l u m i n i u m par l'oxychlor u r e de p h o s p h o r e . E n chauffant
u n a c i d e de
la
série grasse ou a r o m a t i q u e avec un p h é n o l , en prés e n c e de l ' o x y c h l o r e de p h o s p h o r e , o n o b t i e n t n o n
pas un kétone,
mais
un éther acide. Ainsi,
par
e x e m p l e , si l ' o n f o n d , à p o i d s m o l é c u l a i r e é g a l d u
phénol
e t d e l ' a c i d e s a l i c y l i q u e , e t si l ' o n c h a u f f e
le m é l a n g e
à 1 2 0 - 1 3 0 " , a v e c do l ' o x y c h l o r u r e
p h o s p h o r e , le p r o d u i t
de la r é a c t i o n sera
de
l'éther
p h ô n y l i q u e de l'acide s a l i c y l i q u e :
.OH
C6H'<
x
Cette
intéressante
COOC6H5
découverte
a été
faite
M. le p r o f e s s e u r N e n c k i à B e r n e . E l l e est l a
par
base
de la f o r m a t i o n d e s salols.
M. N e n c k i a é t u d i é la m a r c h e
de cette
réaction
e t il a r e c o n n u q u ' e l l e e x i g e a i t 2 m o l é c u l e s d ' a c i d e ,
2 m o l é c u l e s de p h é n o l e t 1 m o l é c u l e d ' o x y c h l o r u r e
de p h o s p h o r e .
L a r é a c t i o n p e u t se f o r m u l e r a i n s i :
/
OH
\
.OH
2 C6m(
+ 2 C 6 H 5 0 H - - P O C 1 3 = 2CBIl'i<'
-f
COOH/
C00C«H5
P03H + 3HC1
r
x
X
E n faisant agir l'acide salicylique et la résorcine
d a n s les m ê m e s c o n d i t i o n s , o n o b t i e n t , d ' a p r è s la
même réaction, l'éther:
,OCO-C6H*OH
COU
X
0C0-C5H''0II
L ' a c i d e s a l i c y l i q u e et le |3-naphtol d o n n e n t é g a l e m e n t , d ' a p r è s l a m ê m e m é t h o d e , l e s a l i c y l a t e do
Jî-naphtol :
.OH
C«IP<
L e s s a l o l s se p r é s e n t e n t ,
tions,
sauf
quelques excep-
s o u s la f o r m e de c o m b i n a i s o n s c r i s t a l l i n e s ,
incolores, peu solubles dans l'eau, mais généralem e n t s o l u b l e s d a n s l ' a l c o o l , l ' é t h e r , la b e n z i n e et
la l i g r o ï n e .
D ' a p r è s l a r é a c t i o n d e JNencki, q u e n o u s v e n o n s
d ' i n d i q u e r , il s e f o r m e d e l ' a c i d e
méfaphosphori-
q u e . Cet acide, à l'état libre, p e u t t r è s
facilement
d o n n e r l i e u à la f o r m a t i o n d ' é t b o r s p h o s p h o r i q u e s ;
on évite e n p a r t i e cet i n c o n v é n i e n t en c o m b i n a n t
l'acide m é t a p h o s p h o r i q u e
on
à u n m é t a l . P o u r cela,
r e m p l a c e l ' a c i d e s a l i c y l i q u e et l e p h é n o l
l e u r s s e l s s o d i q u e s . D a n s ce c a s , la r é a c t i o n
se f o r m u l e r ainsi :
par
peut
2
C6I]'<
x
\
+
C00Na/
2C6[I50II -f- P0r,13 =
2
C6H^
U x
V
NaP03 + NaCl + 2HC1
COOCGHs/
A u l i e u d ' e m p l o y e r T o x y c h l o r u r e do p h o s p h o r e ,
o n p e u t p r e n d r e le p e n t a c h l o r u r e (1).
O n chauffe d ' a b o r d l ' a c i d e s a l i c y l i q u e et le p e n tachlorure
do
phosphore
proportionnellement
à
l e u r s p o i d s m o l é c u l a i r e s ; il s e f o r m e d u c h l o r u r e
do salicyle :
,0H
x
c o c t
e t d e l ' o x y c h l o r u r e d e p h o s p h o r e : o n fait
ensuite
a g i r s u r ce mélang-e 2 m o l é c u l e s d'acide salicyliq u e et 3 m o l é c u l e s de p h é n o l .
On peut encore procéder
d'une autre
manière
qui c o n s i s t e à fondre les q u a n t i t é s p r o p o r t i o n n e l l e s
à 3 molécules d'acide salicylique, 9 m o l é c u l e s de
p h é n o l , e t 1 m o l é c u l e île p e n t a c h l o r u r e . L a r é a c t i o n peuL se f o r m u l e r a i n s i :
!
Oil
\
OH
3 C<5114(
- f 3CSH50H + PC1Ô = S c e l l a
-+·
V
COOIl/
C00C6H5
HP03 + 5HC1
x
X
A u l i e u de p a r t i r de l'acide s a l i c y l i q u e p u r , on
peut
e n c o r e e m p l o y e r le p r o d u i t b r u t o b t e n u
la réaction
utilisée p o u r la fabrication
s a l i c y l i q u e , c ' e s t - à - d i r e le sol :
(1) Brevet allemand n° 39.184.
de
par
l'acide
.ONa
C6H'<
COONa
x
0
H
/
/
\
4C6H50N'a-f-2C02-|-POC13 = 2 C 6 H <
+NaP03-)-3NaCI
\
COOC6I15/
x
Procédé
à l'oxychlorure
de
carbone.
— D a n s la
préparation des salols, on a r e c o n n u que l'oxychlor u r e et le p e n t a c h l o r u r e do p h o s p h o r e
non seulement
pouvaient
ê t r e r e m p l a c é s p a r le t r i o x y c h l o -
r u r e de p h o s p h o r e , m a i s a u s s i p a r d ' a u t r e s
d u i t s tels q u e l ' o x y c h l o r u r e
de soufre,
pro-
l'oxychlo-
r u r e de c a r b o n e , c e r t a i n s bi-sulfates a l c a l i n s , etc.
Voici la description du procédé à l'oxychlorure
de c a r b o n e dû à E c k e n r o t h
et e x p l o i t é p a r
flof-
mann.
58 k i l o g r a m m e s de p h é n a t e de s o d i u m et 80 k i l o g r a m m e s de salicylale de s o d i u m sont i n t i m e m e n t
b r o y é s et m é l a n g é s
dans
une marmite
é m a i l l é e m u n i e d'un a g i t a t e u r et d ' u n
ascendant.
O n s o u m e t ce
mélange
de
fonte
réfrigérant
à l'action
du
g a z p h o s g è n e ; il se p r o d u i t u n e r é a c t i o n t r è s v i v e ,
la t e m p é r a t u r e s'élève
dissement,
on
achève
notablement;
la
réaction
a p r è s refroien
chauffant
modérément.
-OH
.on
G H ^
+ CSHSONa + COC12 = WW*'
+
COONa
COOC6I15
2i\'aCl + C02
S
4
N
On peut
x
ensuite séparer l'éther obtenu par un
c o u r a n t de v a p e u r : il s e d é p o s e s o u s l ' e a u
sous
f o r m e d e g o u t t e s d u u i l e e t se s o l i d i f i e b i e n t ô t p a r
l ' a d d i t i o n d ' u n c r i s t a l . O n le f a i t enfin
cristalliser
d a n s l ' a l c o o l (1).
Ce
procédé
peut
être
encore
modifié
de
la
m a n i è r e s u i v a n t e . L e p h é n a t e do s o d i u m e s t i n t r o duit
d a n s le
même
appareil
que
l'on
chauffe
à
1 5 0 - 1 8 0 ° . O n fait e n t r e r l e g a z p h o s g e n e p e u à p o u ,
tandis
que
l'agitateur
tourne
constamment.
La
m a s s e se r a m o l l i t , et a p r è s u n c e r t a i n t e m p s , r e l a t i v e m e n t court, la r é a c t i o n est t e r m i n é e .
.OH
2C HSONa + C O C 1 2 : = C W (
- f 2NaCl
COOC6H5
6
x
Le
procédé
d e >LM. N e n c k i e t d e I l e y d e
être modifié en e m p l o y a n t u n
peut
dissolvant pour
le
m é l a n g e d ' a c i d e s a l i c y l i q u e et d e p h é n o l . L e s h y d r o c a r b u r e s c o n v i e n n e n t à ce b u t : la b e n z i n e , le
toluène, certains pétroles, etc,
peuvent être
em-
ployés c o m m e dissolvants. On les r é c u p è r e par dist i l l a t i o n et le salol est l a v é à l ' e a u ou a u c a r b o n a t e
de s o u d e .
Procédé
de Riedel.
— L ' a c i d e salicylique
à 160-240° d o n n e du
salol à la condition
v e r a u fur e t à m e s u r e l ' e a u q u i s e f o r m e
l'opération
chauffe
d'enlepondant
et d ' e m p ê c h e r le p l u s p o s s i b l e l ' a c c è s
de l'air a t m o s p h é r i q u e .
On y a r r i v e en r e l i a n t la c o r n u e r e n f e r m a n t l'acide salicylique avec u n r é s e r v o i r c o n t e n a n t u n gaz
indifférent et d ' a u t r e p a r t a v e c un i n s p i r a t e u r .
a
(1) Itrevrt a l l e m a n d n 3D. 184.
TBIILAT. P r o d u i t s c h i m i q u e s .
17
Il
314
ACIDES ET DÉRIVÉS DES PHÉNOLS
est p r o b a b l e q u e cette p r o d u c t i o n de salol repose
s u r l a f o r m a t i o n d ' a n h y d r i d e s a l i c y l i q u e d a n s la d é c o m p o s i t i o n d u q u e l p r e n d n a i s s a n c e le p h é n o l q u i
se c o m b i n e a v e c u n e m o l é c u l e d ' a c i d e s a l i c y l i q u e .
P a r ce p r o c é d é ,
on
o b t i e n d r a i t d ' a p r è s les i n -
venteurs, un rendement presque théorique; 2kil.
d ' a c i d e s a l i c y l i q u e f o u r n i s s a n t 1 k i l . 5 0 0 de s a l o l .
D a n s les p r o c é d é s d é c r i t s d e la
p r é p a r a t i o n des
s a l o l s , o n p e u t r e m p l a c e r le p h é n o l p a r l a r é s o r c i n e ,
le t h y m o l , le p y r o g a l l o l , le j3-naphtol, etc. O n p e u t
également
isomères
remplacer
ou
ses
l'acide
salicylique par
homologues.
Comme
ses
exemple
des m é t h o d e s i n d i q u é e s , n o u s d é c r i r o n s la p r é p a ration des deux salols suivants.
Acide
salicylique
et résorcine.
—• O n f o n d
q u a n t i t é s c o r r e s p o n d a n t e s à 1 m o l é c u l e de
les
résor-
c i n e et à 2 m o l é c u l e s d ' a c i d e s a l i c y l i q u e , p u i s on
t r a i t e le m é l a n g e a v e c l ' o x y c h l o r u r e de p h o s p h o r e
a u n e t e m p é r a t u r e d e 1 2 0 ° . L e p r o d u i t s e solidifie
en
devenant transparent.
O n le purifie
par
une
cristallisation dans l'alcool.
Le monosalicylate
chauffant
do
résorcine
s'obtient
en
1 m o l é c u l e d ' a c i d e s a l i c y l i q u e et 1 m o -
lécule de r é s o r c i n e avec de l ' o x y c h l o r u r e de p h o s phore. Dans
ce c a s , il e s t p r é f é r a b l e
de ne
pas
f o n d r e l ' a c i d e s a l i c y l i q u e e t le p h é n o l ; o n l e s d i s s o u t d a n s le t o i u o l .
Préparation
du disalol.
— Ou fond u n m é l a n g e
c o m p o s é do 2 m o l é c u l e s d ' a c i d e s a l i c y l i q u e ( o u u n e
m o l é c u l e d e s a l o l ) ot d e 1 m o l é c u l e d e p h é n o l : o n
fait a g i r F o x y c h l o r u r e de p h o s p h o r e s u r ce m é l a n g e .
Le produit
de la réaction est liquide;
o n le
lave
p a r u n e dissolution de c a r b o n a t e de s o u d e .
V
TABLEAU ET POINTS DE FUSION DES PRINCIPAUX SALOLS
Combinaisons
Ar. salicylique
3
(saioJ).
avec
Γ acide
salicylique.
„ 0 „C G, l 1 ,
j™
et phénol
η
Γ
"
Points de fusions.
Γ
43"
Ac. salicylique et i - n a p h t o l . Loti ? QJJ
4
83°
Ac. salicylique et 3-nuphf COOCioiP
toi (1).
C6H4 i OU
4
P
Ac.âlicylique et nitrophe- ^
9
coo-Çeui-AzOa
G
1
4
Ac. salicylique et thiophénol. C I1 | ¿ y
Ac.
salicylique
résorcine.
( 4 mol.)
et
η
[
,
Γ
j
H
D
„
52°
\
m i m n
C»I1* j « H J - C W O I I
m
Ac. salicylique (2. mol.) et
résorciiie.
CGH* (UOO-C6U'«OH;2
111«
ir
t
i l ι m n S COO-C<¡II3;011)¡¡
Ac. salicylique et pyrogallol. OGH* < QJJ
'
Ac.;. saiicyuquu
salicylique e
et i meuiyimélhyl„.,„
4, i, \
r
i
m
i
V
résorcine.
C°II* S W J O - U ' r H . O L l l J ,
Oil
1
r f m
n r
o
41°
3
6
g
0
S
Ac. salicylique et phéviolré/ COOC I13
sorcine..
CO H* \ OU
( 011
Ac. salicylique et gaïacol
Ac. salicylique
crésol.
et
ortho-
146»
Rö°
C COO-C'311 i(CH31
CCH¡)
3H4 O
OUU"
Ac. salicylique et m.-crésol
Ac. salicylique e t m.-crésol
3 4
-
3 Ί Ί
°
39-40°
73-74°
( 1 ) La combinaison de l'acide salicylique et du ß-uaphlul est
désignée commercialement sous le u o m de béiol.
5
Ac. salicylique et thymol.
C H* \
Hisalol.
Lf>l{i <
0
liquide.
H
liquide.
Ac. salicylique et 3 - n a p h t o - /
/roo\
hydroquinone.
f COHôna J
Combinaisons
avec
l'acide
C
1
0
H
salicylique
Ac. orthonitrosalicylique et
r COOC°ii
phénol.
C61I3 \ OH
( AzO
5
a
Ac. paranitrosalicylique.
Combinaisons
[ COOC6H5
C»H3 ) OH
( AzO->
avec
3
1 "
G
l'acide
substitué.
(1)
(2)
(3}
102»
(t)
(2)
(5)
132»
oxytoluylique.
6
Ac. o-oxytoluylique et phér COOG H
nol.
C6ih ' S OH
( CH°
5
r
48°
Ac. o-oxytoluylique et o-cré, COOC6H* (CH3)
sol.
C6H3 5 011
( CH°
Ac.
Ac.
Ac.
Ac.
Ac.
Ac.
Ac.
Ac.
Ae.
Ac.
o-oxytoluylique et m-crésol
o-oxytoluylique et ;)-crésol ; 1)
m-osytoluyljque et phénol
m-oxytoluylique et o-crésol
m-oxyloluylique et m-crésol
m-oxytoluylique et p-crésol. . .
p-oxytoluylique et phénol
jD-oxytoluylique et o-crésol (2)
p-oxytoluylique et m-crésol
p-oxytoluylique et js-crésol
Combinaisons
avec
nol.
C10H6
38°
57°
29"
47°
48"
d8°
79°
92-93°
34°
63°
74-75°
l'acide
Ac. a-oxynaphtoïque et phé-
D
oxynaphto'ique.
( rnnrsilô
\
Q Y J °
96°
(1) La combinaison est obtenue à l'état liquide : elle se solidifie, après un certain temps.
(2) Cette combinaison se solidifie très lentement.
Ac. oxynaphtoïque et H-naph(
toi.
C101I6 ]
nnriOH'<
"
r
138°
Corn b ina is o ris dio ers a s.
Ac.
6
p-oxyhenzoïque et pliénoi.
Ac.
[ flOOC !!
G
"
para-éthyloxybenzoïque
et p h é n o l /
Ac.
5
4
C H 5
l
176"
r*r\r\rriT-
C«IH ?
anisique et phénol.
C^H*
j Q ^ ^
(
5
L
Û
0
75-76"
Los salols ont reçu en m é d e c i n e des applications
diverses.
U s d o n n e n t lieu à u n e i m p o r t a n t e
fabrication.
A C I D E GAÏACOIi C A R B O N I Q U E
Form.
: C.8H80*
.On o b t i e n t l e d é r i v é c a r b o n i q u e d u g a ï a c o l p a r
l a m é t h o d e S c h m i t t , e n s a t u r a n t soii sel s o d i q u e p a r
l ' a c i d e c a r b o n i q u e . L ' o p é r a t i o n s e fait à f r o i d e t s o u s
p r e s s i o n . On élève e n s u i t e la t e m p é r a t u r e do l ' a u toclave à 100°. L e p r o d u i t d e l à r é a c t i o n est d i s s o u s
d a n s l ' e a u et
décomposé par un acide minéral :
l'acide gaïacol c a r b o n i q u e se p r é c i p i t e à l'état c r i s tallin.
On p e u t aussi l'obtenir en chauffant
directement
(I] Il convient d'ajouter les combinaisons moins bien définies
que l'on obtient eu traitant les huiles riches en créso! par l'acide ealicylique ou par l'acide oxytoluylique.
le s e l s o d i q u e e n p r é s e n c e
de l'acide carbonique
dans un autoclave, à une température voisine
de
100°. L a r é a c t i o n est celle-ci :
.ONa
CBIi-s/
O(CH3)
/COONa
+ 0 0 2 =
C<UI3—on
x
L'acide
gaïacol
x
carbonique
O(CH3)
se
présente
sous
n
forme de c r i s t a u x f o n d a n t à 1 4 8 - I . W . L a chaleur
le t r a n s f o r m e
en g a ï a c o l
et en acide c a r b o n i q u e .
I l e s t e m p l o y é e n m é d e c i n e c o m m e a n t i s e p t i q u e et
antipyrétique.
ACIDE a-OXYNAPHTDiQUE
3
Form.
: C»II 03
L ' a c i d e a - o x y n a p h t o ï q u e se p r é p a r e p a r u n e d e s
m é t h o d e s e m p l o y é e s p o u r la fabrication de l'acide
salicylique.
On traite le £-naphfolate
de s o d i u m desséché,
p a r de l'acide c a r b o n i q u e sec à la l e m p é r a t u r o ord i n a i r e ; l o r s q u e l ' a b s o r p t i o n est t e r m i n é e , on o b t i e n t , c o m m e p o u r l ' a c i d e s a l i c y l i q u e , le s e l s o d i q u e
de l'éther de I ' a - n a p h t o l .
C i O I l ' O N a - f C 0 2 — CWWO
COONa
O n c h a u f f e c e sel à u n e t e m p é r a t u r e d e 1 2 0
a
à
140° p e n d a n t q u e l q u e s h e u r e s d a n s u n d i g e s t e u r
f e r m é o ù la t r a n s f o r m a t i o n m o l é c u l a i r e s ' o p è r e et
on obtient l'acide a-oxynaphtoïque :
on
C l O l P O U O O X a
.-_
C I O I J O /
\COO\a
ost d i s s o u s
dans
l'eau : on précipite l'acide par addition d'un
L'oxynaphtolate
do
sodium
acide
m i n é r a l ; o n le p u r i f i e p a r u n e o u p l u s i e u r s c r i s tallisations dans l'alcool.
L'acide a-oxynaphtoïque cristallise
incolores qui fondent
en
aiguilles
à 186°. L a s o l u b i l i t é
dans
l'eau est de 1/30000.
Il est e m p l o y é c o m m e a n t i s e p t i q u e • s o n p o u v o i r
e s t s u p é r i e u r à c e l u i d e l ' a c i d e p h o n i q u e e t do l ' a cide salicylique.
L'acide ^-oxynaphtoïque est p e u utilisé en m é decine.
DERMATOL
Syn. : Sons-gallate rln bismuth
Farm,:
On attribue
au
C'H'O^Bi
dormatol
la
constitution
sui-
vante :
.OH
C.6112/OH
I
I
.on
C02
f!i(
x
OH
On p e u t o b t e n i r l e d o r m a t o l p a r le p r o c é d é s u i vant :
15' p a r t i e s d o n i t r a L e d e b i s m u t h c r i s t a l l i s é s o n t
d i s s o u t e s d a n s 30 p a r t i e s d'acide a c é t i q u e ; o n é t e n d
l a d i s s o l u t i o n p a r 2 0 0 p a r t i e s d ' e a u et l ' o n
O n fait e n s u i t e c o u l e r e n a g i t a n t u n e
filtre.
dissolution
c h a u d e de 5 p a r t i e s d'acide gallique dans 900 p a r IRIS - LILLIAD - Université Lille 1
tics d ' e a u . Il se f o r m e u n p r é c i p i t é j a u n e
q u i se
d é p o s e : o n d é c a n t e e t o n l a v e le p r é c i p i t é j u s q u ' à
ce q u e
le l i q u i d e
filtré
n'offre
plus
de
réaction
a c i d e : le p r o d u i t e s t e n s u i t e s é c h é à 1 0 0 ° .
L a réaction se passe d ' a p r è s l'équation :
Bi(Az03)3.5H20 - f CH605 = 3IPO - f PCPIVRi
Le
dermatol
se p r é s e n t e
+
3HAz(J3 (1)
s o u s la f o r m e
d'une
p o u d r e j a u n e , s a n s g o û t , i n s o l u b l e d a n s l ' e a u , l'alcool et l ' é l h e r . Il est e m p l o y é c o m m e
antiseptique
et r e m p l a c e l'iodoforme (2).
L ' a c i d e c h l o r h y d r i q u e le t r a n s f o r m e
rapidement
e n c h l o r u r e do b i s m u t h . L ' a c i d e s u l f u r i q u e
étendu
le d i s s o u t à c h a u d : la l e s s i v e de s o u d e le d i s s o u t
facilement.
L e d e r m a t o l n ' e s t a l t é r é ni p a r l'air, ni p a r
la
l u m i è r e ; il p e u t ê t r e s t é r i l i s é .
P o u r s ' a s s u r e r d e l a p u r e Lé d u p r o d u i t , o n p e u t
e m p l o y e r les p r o c é d é s s u i v a n t s :
1° O n é p u i s e 1 g r a m m e d e d e r m a t o l p a r l ' a l c o o l
et l ' é l h e r ; ces d i s s o l v a n t s n e d o i v e n t p a s
enlever
d ' a c i d e g a l l i q u e ; 2° o n c a l c i n e 1 g r a m m e d e
der-
m a t o l d a n s u n c r e u s e t e n p o r c e l a i n e , o n d i s s o u t le
résidu dans l'acide sulfurique
d i l u é et o n
che l'arsenic d a n s l ' a p p a r e i l de M a r s h ;
sout
d'une part une
parcelle
de
recher-
3° o n d i s -
diphénylaminc
[1) B. Fischer, Vharmaceutische
'Leitung,
1891.
[·!) Piiur l'emplni du demuitol, voy. Boequillon-Limousm
Formulaire
de l'antisepsie, p, 130.
dans S
c c
d'acido
sulfurique
concentré
p a r t , 0 , 1 5 de d e r m a t o l d a n s 3
dilué on m é l a n g e
t i o n s ; il
ne
c ; :
soigneusement
doit pas
et,
d'acide
les
se p r o d u i r e de
d'autre
sulfurique
deux
solu
coloration
b l e u e . D a n s ce c a s , le d e r m a t o l c o n t i e n d r a i t
du
s o u s - n i t r a t e de b i s m u t b .
HTPNONE
Syn. : Acétophi'noue
Form.
L'hypnone
: CGHSCOCIP
s'obtient en distillant à sec un m é
l a n g e à parLics é g a l e s d e b e n z o a t e et d ' a c é t a t e de
chaux
( F r i e d e l ) . Il p a s s e u n l i q u i d e b r u n
doué
d ' u n e o d e u r p é n é t r a n t e qui est u n m é l a n g e d ' h y
d r o c a r b u r e s et de p r o d u i t s d i v e r s c o n t e n a n t
r o n 1/4
Le
envi
d'hypnone.
liquide,
repris par distillation
fractionnée,
laisse p a s s e r l ' a c ô t o p h é n o n e e n t r e 180 et 2 0 o " ; o n
fait u n e n o u v e l l e d i s t i l l a t i o n e t o n r e c u e i l l e l a p a r lie qui distille e n t r e 195 et 200", et q u i e s t c o n s t i
tuée en g r a n d e partie par l ' h y p n o n e .
On p e u t encore l'obtenir facilement en t r a i t a n t
p a r l a c h a l e u r u n m é l a n g e d e 10 p a r t i e s d e b e n z o l ,
1 partie de c h l o r u r e d ' a c é t y l e et 2 p a r t i e s de c h l o
r u r e d ' a l u m i n i u m (1).
L ' h y p n o n e critallise en paillettes f o n d a n t à 2 0 ° , o ;
à la t e m p é r a t u r e o r d i n a i r e , elle se p r é s e n t e g é n é r a (1) Rictiter, Oegaitisc/ie
Chemie, p. 716.
lemcnt
sous forme
mobile. Elle
d'un
liquide incolore
est employée
en
et
médecine
très
comme
h y p n o t i q u e (1).
BENZOSOL
Syn. : Benzoïl-gaïacol
L ' e m p l o i du gaïacol, tel qu'il est livré actuellem o n t p a r le c o m m e r c e , e s t a s s e z r e s t r e i n t à c a u s e
de sa m a u v a i s e o d e u r et de sa c a u s t i c i t é .
Iîengartz a cherché à faire d i s p a r a î t r e ces i n c o n vénients en combinant
Je g a ï a c o l a u c h l o r u r e
de
b e n z o ï l e , de m a n i è r e à f o r m e r l ' é t h e r . Ce p r o c é d é ,
q u i fait l ' o b j e t d ' u n b r e v e t , c o n s i s t e d ' a b o r d à t r a n s f o r m e r le g a ï a c o l en sel p o t a s s i q u e l e q u e l , a p r è s
p u r i f i c a t i o n , e s t t r a i t é a u b a i n - m a r i e a v e c le p o i d s
moléculaire
correspondant
de
chlorure
de
bon-
zoïle.
On
arrive,
mais plus
résultat en chauffant
difficilement,
au
même
d i r e c t e m e n t le c h l o r u r e
de
h e n z o ï l e ou l ' a n h y d r i d e b e n z o ï q u e a v e c le g a ï a c o l .
Le
benzosol est presque
insoluble dans
l'eau,
difficilement soluble d a n s l'acide a c é t i q u e , facilem e n t s o l u b l e d a n s l ' é t h e r , le c h l o r o f o r m e et
l'al-
cool b o u i l l a n t . Il se p r é s e n t e s o u s la f o r m e d e crist a u x b l a n c s , f o n d a n t à 5 0 ° . 11 e s t e m p l o y é c o m m e
succédané du gaïacol.
(1) Voy. Bocquilloii-Limousin, Formulaire
nouveaux, p . 146.
des
médicaments
BENZONAPHTOL
Form.. : C"Hi2(j2
P o u r p r é p a r e r le b e n z o n a p h t o l , o n c h a u f f e a u b a i a
d e s a b l e , à la t e m p é r a t u r e de 125°, 25'0 g r a m m e s
de
^ n a p b t o l pulvérisé et 270 g r a m m e s
de c h l o -
r u r e do b c n z o ï l e p u r . O n é l è v e e n s u i t e l a t e m p é rature
à 170" p e n d a n t
une
demi-heure .
Après
r e f r o i d i s s e m e n t , on purifie l a c o m b i n a i s o n p a r d e s
cristallisations successives
le d é b a r r a s s e r
de
dans l'alcool. On
ses i m p u r e t é s
par un
peut
traite-
m e n t a p p r o p r i é de s o u d e très é t e n d u e ( l ) .
Le benzonaphtol :
C6HSCO-OC10H7
est p r e s q u e
insoluble
dans
l'eau,
soluble
dans
l ' a l c o o l e t l e c h l o r o f o r m e . S o n p o i n t do f u s i o n e s t
à 110".
Il e s t e m p l o y é c o m m e a n t i s e p t i q u e i n t e s t i n a l .
(1) lieiTioz, Journal
de pharmacie,
1891.
C H A P I T R E VII
GROUPE SE RATTACHANT A UNE FONCTION' AMIDÉE
TELLE QUE
R"
Antifébl'irie. — Exalgiue. —• P h é n a c é l i a e .
—
Méthylnliénacétine
et
élhylphénacétlne. — Phénacétiiie i o d é e . — T h y m a c é t ï n c . — Phcnocole. — S a i n p h é a e .
Thiodérivés des aminés. •— S u h a m i n o l . —
Thiodérivés d e s orthodia-
mincs.
Acide bcuzo'ilamidop!ién\ lacé liqce et dérivé phénylique. — Dérivés imidés
de l'acide orthosulfobenzoïque. — Saccharine. —
Méthylsacchariue.
Dérivés de lapliénylhydrazinc : agathine e t p y r o d i n e .
Nous avons vu
d a n s l a p r e m i è r e p a r t i e d e cet
article que l'introduction de l'azote d i m i n u e génér a l e m e n t le p o u v o i r a n t i s e p t i q u e d e s c o m b i n a i s o n s
de
la s é r i e a r o m a t i q u e . A i n s i les p r o d u i t s c o n t e -
n a n t un ou p l u s i e u r s a t o m e s d'azote ont des p o u voirs antiseptiques plus faibles
bures
correspondants
sera d'autant
et ce p o u v o i r a n t i s e p t i q u e
m o i n d r e q u e l'azote s e r a lié à d e u x
atomes d'hydrogène
Ce n ' e s t d o n c p a s
imidées
q u e les h y d r o c a r -
libres.
d a n s les séries
que l'on t r o u v e r a
tiques, à m o i n s q u ' o n les
amidées
de p u i s s a n t s
combine
aux
ou
antisepdérivés
à fonctions p h é n o l i q u e s c o m m e c'est le c a s p o u r la
p h é n a c é t i n e . le p h é n o c o l e , etc.
Il e s t à r e m a r q u e r q u e l e s a m i n é s p r i m a i r e s d e
la s é r i e a r o m a t i q u e s o n t g é n é r a l e m e n t t o x i q u e s ; le
remplacement
des
deux
hydrogènes
de
l'azote
par des g r o u p e s alcooliques ou des r a d i c a u x acides,
tout
en
a u g m e n t a n t le p o u v o i r a n t i s e p t i q u e ,
di-
m i n u e l e p o u v o i r t o x i q u e . T e l e s t le c a s d e l ' e x a l gine par rapport à l'aniline.
ANTIFËBRINE
S u n . : Acétaniline
Form. :
6
C U''Azf
d'aniline
et 30
kilogrammes
d'acide a c é t i q u e glacial s o n t chauffés p e n d a n t huit à
dix h e u r e s dans un appareil m u n i
ascendant.
On coule la m a s s e
d'unréfrigérant
liquide
et e n c o r e
c h a u d e d a n s l ' e a u f r o i d e : l ' a c é t a n i l i n e se p r e n d e n
masse.
O n p r e s s e l e s c r i s t a u x e t o n fait u n e s e -
conde cristallisation dans l'eau bouillante.
L'acétaniline
CMVAz(
se p r é s e n t e
sous forme de p o u d r e blanche cristal-
l i n e s o l u b l e d a n s 1.60 p a r t i e s d ' e a u f r o i d e e t d a n s où
p a r t i e s d ' e a u c h a u d e . S o n p o i n t do f u s i o n est 112°.
(Voyez, figure
oa, l'appareil
son p o i n t de fusion).
destiné à prendre
P a r s u i t e de s a t o x i c i t é , l ' e m p l o i d e l ' a c é t a n i line en m é d e c i n e est très r e s t r e i n t .
Fig. S3. — Appareil destiné à prendre le point de fusion
des corps solides.
EXALGINE
Syn.
: Monométhylacétainline
,CIL3
Form.
: C6 5A<
\C2H3C)
M
L ' e x a l g i n e peut être c o n s i d é r é e soit c o m m e de
l ' a c ô t a n i l i n e m é t h y l é e à l ' a z o t e , soit c o m m e do
la
m o n o m é t h y l a n i l i n e a c é t y l é e , d ' o ù il r é s u l t e q u ' o n
p o u r r a i t la p r é p a r e r de d e u x m a n i è r e s
différentes,
en e m p l o y a n t c o m m e p o i n t de d é p a r t l'acétaniline
o u la m o n o m é t h y l a n i l i n e .
monomcthylariilirift.
D ' a p r è s I l e p p (4), o n o b t i e n t l a m é t h y l a c é t a n i l i n e
e n c h a u f f a n t à 4 30° p e n d a n t d e u x à t r o i s h e u r e s
(1) Berichle
der deutsc.hen
Chem. Gese.llsr.haft,
10, 328.
un mélange
de 4 p a r t i e s
d'acétaniline,
1 partie
de s o d i u m et 23 p a r t i e s de x y l o l . L a c o m b i n a i s o n
s o d i q u e est e n s u i t e m é t h y l é e p a r l ' i o d u r e de m é thyle en léger excès :
C6HsAz(
,CH3
CfilV*\z(
C2H3Q
.NGL
X
+
CH3I =
INa +
V
C2IJ30
L e p r o c é d é i n d u s t r i e l c o n s i s t e à chauffer la m o n o m é t h y l a n i l i n e a v e c le c h l o r u r e d ' a c é t y l e et à r e cueillir la p o r t i o n qui distille à 101°.
L a difficulté d e c e t t e p r é p a r a t i o n r é s i d e e n p a r tit! d a n s
la
fabrication
do l a
monomélbylaniline
p u r e . L e p r o c é d é H o f f m a n n (1) c o n s i s t e à c h a u f f e r
pendant deux heures, a u n e
un mélange
formé
t e m p é r a t u r e de 2 0 0 ° ,
de 4 0 p a r t i e s d e c h l o r h y d r a t e
d ' a n i l i n e , 60 p a r t i e s d ' a n i l i n e et 3 3 p a r i i e s d ' a l c o o l
m é t h y l i q u e . On élève la t e m p é r a t u r e à 233° et on
chauffe e n c o r e dix h e u r e s . O n o b t i e n t u n
mélange
d ' a n i l i n e , de m o n o et de d i m é l h y l a i i i l i n e .
sulfurique
étendu
p r é c i p i t e le
sulfate
L'acide
d'aniline.
Les autres bases sont séparées au m o y e n du chlorure
d'acétyle.
Celte
m é t h o d e n e d o n n e p a s do r é s u l t a t s t r è s
satisfaisants.
U n a u t r e p r o c é d é p o u r l ' o b t e n t i o n de la m o n o m é thylaniline consiste à chauffer
avec l'aniline, de m a n i è r e
la
diméthylaniline
à p r o v o q u e r la
t h y l a t i o n partielle de la d i m é t h y l a n i l i n e .
( t ) Bc.rïckle der deutscke?i
Chpm. Gesellschaft,
7 523.
démé-
H
.CH3
CSU=Àz(
N
-f
CBH5Az(
Ml
CHJ
H
=
2C6115A<
X
L ' e x a l g i n e se p r é s e n t e s o u s la f o r m e
b l a n c h e s f o n d a n t à 101° p e u s o l u b l e s
CH3
d'aiguilles
dans
l'eau
froide.
L ' e x a l g i n e est e m p l o y é e c o m m e a n a l g é s i q u e .
Solubilité de l'antifébriue, de l'exalgine et de la phénacétine
dans différents liquides
Antifébrine
6«
52''«
10
Insoluble
Insoluble
100"
C
Chloroforme ds 1.495..
Ether absolu
Alcool à 95"
Sulfure de carbone . . .
Ether de pétrole
Benzol
tc
Exalgine
2"
13 '°,5
4 »,6
10
140
4". 6
r
C
e0
cc
PHÉNACÉTINE
Syn.
Form.
:p-acétophënétidine
,OC2[ls
m\\
AzlI.C2U3U
:
x
La phénacétine :
CGfl'C
x
.C2H30
Az(
X
H
r é s u l t e de l'acide a c é t i q u e glacial sur le p a r a a m i d o phénétol.
M. R i e d e l a e u l ' i n g é n i e u s e i d é e d ' a u g m e n t e r l e
r e n d e m e n t du p a r a a m i d o p h é n é t o l
par rapport
p h é n o l en e m p l o y a n t le p r o c é d é s u i v a n t :
au
330
G R O U P E SE R A T T A C H A N T A U N E FONCTION AMIDËE
k
1 3 s , 7 0 0 de p a r a a m i d o p h é n é t o l :
,OC2HS
C6H'<
AzI12
x
soni
k
LraiLés p a r 3 7 e , S ( ) 0 d ' a c i d e c h l o r h y d r i q u c à
2 0 0 / 0 eL 6 X 3 0 0 d e n i t r i i t ; d e s o u d e . I l se f o r m e
un composé diazoïquo :
.002115
(1)
C6H'<
x
Az
Il
w
Az Cl
k
d o n t la s o l u t i o n est t r a i t é e p a r 9 "' o00 de p h é n o l et
;
20 k i l o g r a m m e s de c a r b o n a t e de s o d i u m .
A p r e s u n e h e u r e , il s e f o r m e l ' é i h y l d i o x y a z o b e n zol :
yOcms
(î)
ce H
X
x
Az
(4)
Az
(1)
OH
(4)
qui d o n n e de petits c r i s t a u x b r u n s f o n d a n t à 104°,a.
Ce p r o d u i t d e s s é c h é e s t t r a n s f o r m é e n c o m b i n a i son diéthylique.
10 k i l o g r a m m e s de
monoéthyl-
d i o x y a z o h e n z o l s o n t d i s s o u s d a n s oO k i l o g r a m m e s
k
d ' a l c o o l eL I » 6 6 d e s o u d e
J
c a u s t i q u e ; on
ajoute
k
4 s , 6 9 0 d e b r o m u r e d ' é t h y l e et on chauffe à 130" p e n d a n t dix h e u r e s s o u s p r e s s i o n . O n o b t i e n t ainsi le
p r o d u i t d i é t h y l ô . Si m a i n t e n a n t
tain
et
l'acide
on traite par l'é-
chlorhydrique, une
molécule
de
d i é t h y l d i o x y a z o b e n z o l se d é d o u b l e e n 2 m o l é c u l e s
de p a r a a m i d o p h é n é t o l :
C 6 H 4 '
X
x
AzH2
,AzU2
OC2fI5
A p r e s avoir r e n d u la s o l u t i o n a l c a l i n e , on dislille
à l a v a p e u r p o u r r e c u e i l l i r le
paraamidophénétol
qui, p a r l'acide acétique glacial à c h a u d , est facilem e n t transformé en phénacétine.
La phénacétine
se présente
sous la forme
de
cristaux blancs. Elle est insoluble dans l'eau, p e u
soluble d a n s l'alcool
et 1 'other, mais très
soluble
d a n s les a c i d e s , ce q u i e x p l i q u e s a r a p i d e a b s o r p t i o n
dans l'estomac qui contient une certaine
quantité
d'acide lactique libre.
MÉTHYLPHËNACÉTI NE
.0C2R5
Form. : CfiHK
\4zCH3C21130
On a trouvé que l a p a r a a c é t o p h é n a c é l i n e
méthy-
lée à l'azote :
C/'ll-'C .CU 3
,OC2iP>
x
x
Az
X
C2||30
p o u v a i t s ' o b t e n i r en t r a i t a n t l a c o m b i n a i s o n s o d i q u e de la p h é n a c é t i n e avec les dérivés
méthylés
d e s h a l o g è n e s ( 1 ) . P o u r c e l a , o n d i s s o u t la p h é n a (1) Brevet allemand 51.753.
c é l i n e d a n s le x y l e n e et on a j o u t e la q u a n t i t é c o r r e s p o n d a n t e (1 m o l é c u l e ) d e s o d i u m n é c e s s a i r e
pour
f o r m e r l e s e l . L a c o m b i n a i s o n d e l u p h é n a c é t i n e et
d u s o d i u m se d é p o s e s o u s f o r m e de c r i s t a u x b l a n c s
a u f u r e t à m e s u r e q u e l ' h y d r o g è n e se d é g a g e . O n
p e u t d i r e c t e m e n t éthyler ce p r o d u i t au m o y e n
do
l ' i o d u r e d e m é t h y l e : il s e f o r m e d e l ' i o d u r e d e s o d i u m et d e la m é t h y l p h é n a c é t i n e . L a r é a c t i o n
se
passe d'après la formule suivante :
C6I1
\ /
Nd
+ ICH3
Az
x
=
C«H*<
.CH3
+
N
a
l
Ae
c!ii5o
\ *wo
c
On filtre, o n fait p a s s o r u n c o u r a n t de v a p e u r p o u r
c h a s s e r l e x y l è n e e t , a p r è s l ' a v o i r d e s s é c h é , o n le d i s tille. L a m é t h y l p h é n a c é t i n e p a s s e v e r s 3 0 0 ° ; elle a
l ' a s p e c t h u i l e u x et elle n e t a r d e p a s à se
solidifier
et à cristalliser. L e s c r i s t a u x sont p r e s s é s et p u r i fiés p a r u n e d i s s o l u t i o n d a n s l ' é t h e r e t d a n s l ' a l c o o l .
La méthylphénacétine
se p r é s e n t e
sous
forme
de c r i s t a u x i n c o l o r e s p e u s o l u b l e s d a n s l ' e a u , s o l u bles dans l'alcool
et l ' é t h e r .
S o n p o i n t de
fusion
e s t de 40°.
ÉTHYLPHËNACÉTINE
Si, d a n s le p r o c é d é décrit, on r e m p l a c e les d é r i vés halogènes méthylés par les dérivés élhylés, on
o b t i e n t la p h é n a c é t i n e e t h y l é e . D a n s ce c a s , le p r o duit distille à u n e t e m p é r a t u r e b e a u c o u p plus é l e -
P H É N A C É T I N E IODÉE
vée.
333
L ' é t h y l p h é n a c é t i n e est p e u soluble d a n s
l'eau
et s o l u b l e d a n s l'alcool et l ' é t h e r .
L a m é t h y l p h é n a c é t i n e et l ' é t h y l p h é n a c é t i n e
le m ê m e
emploi
que
être employées c o m m e
la
phénacétine
et
ont
peuvent
antiseptiques,analgésiques
et a n t i t h e r m i q u e s .
Réactions diverses
de l'antifébrine, de
l'exalgine,
de la phénacétine et de la méthacétine.
Anlifébi'ine
115·
l d é c i g r . d e On ajoute t gr. de s u b s substance acide azo- tance -f- 3 à6cc.
tique.
de HC1. froid
est traité
et 1 ce. acide
par 1 centichromique
mètre cube
à 3 0/0
d'acide
chlorhydrique.
0K ,l de substance -f- 1 ce.
de lessive de
p o t a s s e . On
chauffe, on
Jaisserefroidir
et ajoute 3 gr.
permanganate
de potasse
Soluble Pas de c o - Jaune, devient
mais pré- loration
vert après
cipite
quelques
aussitôt
heures
Dégagement
de
carhylamine
r
Soluble
Pas de c o loration
Jau ne
Pas de
carbylamine
P-hénacéUne
135°
Insoluble
Le liquide
devient
jaunâtre
Jaune, puis
vert
Vert foncé
Méthaci-
Soluble
Rouge
Vert
Jaune brun
Kxahjine
ÎO'U"
titlfí
127°
PHÉNAGËTINE IODÉE
On d é c o m p o s e u n e solution de pliénacéline par
u n e s o l u t i o n a p p r o p r i é e d ' i o d e et en p r é s e n c e d ' u n
acide tel q u e l'acide c h l o r h y d r i q u e . L a
phénacé-
t i u e i o d é e se p r é c i p i t e à l ' é t a t d e c r i s t a u x
O n la purifie p a r
bruns.
u n e cristallisation dans l'acide
acétique glacial.
THYMACÉTINE
Form.
: C"H2l02Az
L a t h y m a c é t i n e est u n c o m p o s é qui dérive
du
t h y m o l de la m ê m e façon q u e la p h é n a c é t i n e dérive
du phénol.
L a phénacétine étant u n éther éthylique acétylé
ou p a r a a m i d o p h é n o l , la t h y m a c é t i n e est d o n c u n
é t h e r é t h y l i q u e a c é t y l é o u p a r a a m i d o t h y m o l et le
r a p p o r t q u i e x i s t e e n t r e la c o n s t i t u t i o n de c h a c u n
de ces d e u x c o r p s se t r o u v e ainsi e x p r i m é :
.0C2H5
C6iii(
\ftzH.COCH.3
eus
Cmi
/
Phéna.cc':Li:ic
La
Ajcms
;C°H2C
ÂzHCOCI13
Tli y m a c t ' U n e
thymacétine
se p r é s e n t e s o u s f o r m e
d'une
poudre b l a n c h e cristalline, pou soluble dans l'eau.
A u p o i n t d e v u e p h y s i o l o g i q u e , la
s e p l a c e p r è s d e la p h é n a c é t i n e .
PHÉNOCOLE
Form. : C l 0 H " O 2 A z 2
thymacétine
335
PHÉNOCOLE
L e p h é n o c o l e r é p o n d à la formule :
.OC.2JI5
x
Az'
X
Schering
prépare
C0GH2Azrl2
le p h é n o c o l e en
traitant
la
ô-phénétidine p a r le c h l o r u r e de c h l o r a c ô t y l e .
2
,OC H
N
5
+ CH2CICOC1
p — C M l i (
=
AzII2
,OC2II5
p — C6I1'<
Az[I-CO-CU2Cl
-f-
IIC1
x
O n c h a s s e l'acide c h l o r h y d r i q u e et, p a r u n t r a i t e m e n t à l ' a m m o n i a q u e , on t r a n s f o r m e la p h é n a c é tine c h l o r é e en p h é n o c o l e .
.OC2HS
C«II*<
4-
2 AzH3 =
Âzucor.ma
.0C2H5
p -
On\i(
+
x
Le phénocole
AzH'iCl
AzlI~CO-CI12AzH2
forme
cristallisés : l'acétate
très
facilement
se p r é s e n t e
des
sels
sous forme
de
petites a i g u i l l e r effilées.
L e p h é n o c o l e est e m p l o y é c o n c u r e m m e n t
avec
la p h é n a c é t i n e .
L'acétate
de phénocole
se présente sous
forme
d ' a i g u i l l e s f e u t r é e s e t l é g è r e s . Il e s t s o l u b l e d a n s
t r o i s fois e t d e m i s o n p o i d s d ' e a u . L a s a v e u r e s t
p l u s d o u c e q u e celle du c h l o r h y d r a t e .
L a f o r m u l e de c o n s t i t u t i o n est la s u i v a n t e :
336
G R O U P E S E RATTACHANT A U N E FONCTION
AMIDÉE
/\oC2H5
'AzH.CO.CHSAzHî.CH^COOH
Le salicylale
dephénocoie
cristallise de ses solu-
tions aqueuses, bouillantes en l o n g u e s
aiguilles.
S a s a v e u r est s u c r é e et a g r é a b l e . L a f o r m u l e s e r a i t :
OC2H5
-OH
COOH
\^/AzîlCOCH2.AzH2.C6Ii''<^
Le
carbonate
de phénocoie
cristallise en
l a m e l l e s . Il e s t m o i n s s o l u b l e d a n s
l'eau
fines
q u e le
c b l o r h y d r a t e , m a i s il s e d i s s o u t f a c i l e m e n t e n p r é s e n c e d e s a c i d e s o r g a n i q u e s f a i b l e s . II r é p o n d
à
la f o r m u l e :
.OC2I1."
AzHCOCH2AzII2 C02
r
X
cm
L
Syn.
SALOFHÈNE
: Éthcr salicylique de l'acétyl-p-ainidopliénol
Form.
:
r
Cl- >H«rbAz
L e s a l o p h è n e est o b t e n u p a r l'action de l'oxychlor u r e de p h o s p h o r e s u r u n m é l a n g e d'acide salicyl i q u e et d e / 7 - n i t r o p h é n o l . L e p r o d u i t d e l a r é a c t i o n
e s t e n s u i t e r é d u i t e t a c é t y l é . Il p e u t d o n c ê t r e c o n sidéré comme u n acctyl-^-amidosaloI.
337
SULFAMINOL
H
C O O C S H A Az
^-COOC-HS
C2H30
P o u r l'obtenir, onchaulfeàl7Û°un mélange à m o lécules égales d'acide salicylique et de p nitrophénol, d a n s lequel on ajoute de l'oxychloruro de p h o s p h o r e . On a soin d'agiter c o n s t a m m e n t p e n d a n t la
r é a c t i o n . 11 s e l ' o r m e u n é t h e r n i t r é : c e l u i - c i e s t
dissous d a n s l'alcool et réduit p a r addition d'élain
et d ' a c i d e c h l o r h y d r i q u e . A p r e s a v o i r fait é v a p o r e r
l'alcool, o n d é c o m p o s e la c o m b i n a i s o n p a r l ' a c i d e
chlorhydrique. L e chlorozincatc
est dissous dans
l ' e a u ; o n p r é c i p i t e l e z i n c q u e l ' o n e n l è v e p a r filtralion
et l'éther
précipité
salicylique
par le carbonate
lation se fait f a c i l e m e n t
de l'amidophénol
de s o d i u m .
est
L'acéty-
p a r la m é t h o d e c o n n u e
:
Le salophène cristallise en petites paillettes m i n c e s s a n s o d e u r e t s a n s g o û t ; il e s t p e u s o l u b l e d a n s
l'eau froide, plus soluble à chaud, facilement soluble d a n s l'alcool et l'éther. Il fond à 187-188°.
Le salophène est employé c o n c u r r e m m e n t a u x
salols.
SULFAMINOL
P o u r o b t e n i r le t h i o d é r i v é do la wï-oxydiphényl a m i n e , il suffit d e c h a u f f e r s e s s e l s a v e c d u s o u f r e
T H I L L A T . Produits chimiques.
18
à u n e c e r t a i n e t e m p é r a t u r e . M a i s il e s t p l u s c o m m o d e et plus s i m p l e
les solutions
d'introduire
des sels alcalins de
m i n e et de faire b o u i l l i r u n
le s o u f r e
dans
l'oxydiphényla-
certain temps. L'opé-
ration m a r c h e m i e u x en présence d'un grand excès
d'alcali : l ' h y d r o g è n e sulfuré r é s u l t a n t est a b s o r b é
et l a r é a c t i o n e s t a c c é l é r é e .
Première
méthode.
d'oxydiphénylamine
—
On
dissout 370
parties
d a n s d e l ' e a u en p r é s e n c e d e
80 p a r t i e s d e s o u d e c a u s t i q u e . L a s o l u t i o n e s t p o r tée à l ' é b u l l i t i o n ; on y a j o u t e s u c c e s s i v e m e n t et p a r
p o r t i o n 96 p a r t i e s de s o u f r e . Il se d é g a g e de
d r o g è n e sulfuré : o n sépare la
l'hy-
thiooxydiphényla-
m i n e formée par l'addition d'un acide ou d'un sel.
O n la purifie p a r c r i s t a l l i s a t i o n d a n s l ' a l c o o l .
Deuxième
facilement
agir
méthode.
la
— On obtient peut-être plus
lhiooxydiphénylamine
les p o l y s u l f u r e s alcalins s u r
en
faisant
l'oxydiphényla-
m i n e . On p e u t o p é r e r de la m a n i è r e suivante :
On dissout 230 parties de s o u d e c a u s t i q u e dans
d e l ' e a u , o n y a j o u t e 2 0 0 p a r t i e s d e s o u f r e et o n
chauffe j u s q u ' à ce q u e tout le soufre soit d i s s o u s .
O n porto la s o l u t i o n d a n s u n d i g o s t e u r f e r m é c o n t e n a n t 143 p a r t i e s d ' o x y d i p h é n y l a m i n e
la t e m p é r a t u r e à 130-200". L e
: on élève
sulfamiuol
est
sé-
p a r é et purifié c o m m e d a n s la p r e m i è r e m é t h o d e .
L e sulfamiuol répond à la formule :
s
•S
,
A/.H
Il se p r é s e n t e s o u s la f o r m e d ' u n e p o u d r e j a u n e clair, s a n s g o û t et s a n s o d e u r , i n s o l u b l e d a n s l ' e a u ,
s o l u b l e ' d a n s les a l c a l i s , l'alcool et l ' a c i d e a c é t i q u e
glacial. L e p o i n t de f u s i o n du sult'aminol est à I c a
0
e n v i r o n . O n p e u t f a c i l e m e n t le c o n v e r t i r e n d é r i v é
acétylé.
L e s u l f a m i n o l est e m p l o y é c o m m e s u c c é d a n é de
l'iodoforme.
T hio dérivés
des or tho dia mine s. — E n f a i s a n t a g i r
l'acide sulfureux
o u le bisulfite
orthodiamines aromatiques
de
s o u d e sur les
telle que la
phénylé-
n e d i a m i n e , on o b t i e n t des t b i o d é r i v é s d'une constitution assez mal définie.
Ces p r o d u i t s qui font l'ohjet
d'un brevet alle-
m a n d n e se r e n c o n t r e n t p a s d a n s le c o m m e r c e ,
ACIDE BENZOÏLAMIDOPHÉNYL ACÉTIQUE
L ' a c i d e b e n z o ï l a m i d o p b é n y l a c é t i q u e s ' o b t i e n t on
d é c o m p o s a n t l'acide a m ï d o p h é n y l a c é t i q u e en solution a l c a l i n e p a r le c h l o r u r e de b e n z o i l e .
l ^ R d ' a c i d e a m i d n p h é n y l acéti q u e s o n t d i s s o u s
dans 5 kilogrammes
d'une
solution
de
soude à
k
2 3 0 / 0 . O n c h a u f f e à 50° e t o n a j o u t e l s . 6 d e c h l o r u r e de b e n z o ï l e eu a g i t a n t c o n s t a m m e n t .
A p r è s a v o i r é t e n d u f o r t e m e n t la s o l u t i o n , on la
c o u l e d a n s d e l ' a c i d e c h l o r h y d r i q u e t r è s é t e n d u : la
c o m b i n a i s o n du benzoïle est précipitée, tandis que
l e s i m p u r e t é s r e s t e n t e n s o l u t i o n . O n filtre e t o n
purifie par
cristallisation
dans
benzoïlamidophénylacétique
l'alcool.
se p r é s e n t e
L'acide
sous
la
f o r m e de c r i s t a u x Uns, f o n d a n t à 1 7 3 ° , 3 ; ses sels
alcalins sont facilement solubles dans l'eau.
Ether
phénylique
lacétique.
de F acide
benzoïlamidophény-
—• O n f o n d 2 k i l o g r a m m e s d ' a c i d e b e n k
z o ï l a m i d o p h é n y l a c é t i q u e a v e c 0 s , 8 de p h é n o l : on
ajoute
rapidement
k
0 &,7
p h o r e , ce qui p r o v o q u e
d'oxychlorure
de
phos-
un abondant dégagement
d'acide c h l o r h y d r i q u e . O n chaulfe u n certain temps
à 140° e t o n d i s s o u t l a m a s s e s i r u p e u s e q u i e n r é sulte
d a n s do l ' a l c o o l
suffisamment
étendu.
Par
l ' a d d i t i o n d ' u n e lessive d e s o n d e , on s é p a r e l'éther
p h é n y l i q u e formé; celui-ci, c o n v e n a b l e m e n t purifié,
se p r é s e n t e s o u s la f o r m o d e p e t i t e s a i g u i l l e s a l l o n g é e s f o n d a n t à 131°.
L ' a c i d e b e n z o ï l a m i d o p h é n y l a c é t i q u e et s o n é l h e r
sont employés en médecine c o m m e antiseptiques.
SACCHARINE
Syn. : Acide henzosulfimide
Form.
7
: C H503SAz
341
SA.CCHA.HINE
L a s a c c h a r i n e r é p o n d à la c o n s t i t u t i o n s u i v a n t e :
;AzH
On
p e u t la c o n s i d é r e r c o m m e u n e i m i d e a n h y -
d r i d e do l ' a c i d e
La
orlhosulfobenzoïque.
préparation
de la
saccharine
comprend
quatre phases :
1° P r é p a r a t i o n d e l ' o r l h o s u l f o t o l u o l ;
2" P r é p a r a t i o n d u c h l o r u r e d e l ' o r t h o s u l f o t o l u o l ;
3° T r a n s f o r m a t i o n d u p r é c é d e n t e n a m i d o s u l f o toluol ;
4° O x y d a t i o n d e l ' a m i d o s u l f o t o l u o l .
1°
Préparation
de
l'orthotoluohulfonè.
—
traite le toluol a v e c de l'acide sulfurique
tré à une t e m p é r a t u r e
qui
ne doit pas
On
concendépasser
1 0 0 ° . O n a s o i n d ' a g i t e r c o n s t a m m e n t p e n d a n t la
d u r é e d e la s u l f o n a t i o n ; o n la s u p p o s e t e r m i n é e
lorsqu'on n'aperçoit
p l u s s u r n a g e r le t o l u è n e s u r
l a s u r f a c e d e l a c o u c h e d ' a c i d e s u l f u r i q u e . O n fait
c o u l e r le p r o d u i t r é s u l t a n t d a n s l ' e a u
froide,
on
s a t u r e a v e c d e l a c r a i e , ot, a p r è s f i l t r a t i o n , o n d é c o m p o s e le l i q u i d e p a r l e c a r b o n a t e de s o d i u m .
C e t t e m é t h o d e d o n n e e n v i r o n 4 0 à 50 0/0 d ' a c i d e
orlhosulfoné.
L o r s q u ' o n o p è r e en e m p l o y a n t de l'acide sulfu18.
riquc
fumant,
]Q rendement
est b e a u c o u p
plus
f a i b l e , à tel p o i n t q u ' i l p e u t ê t r e q u e l q u e f o i s n u l .
2° Préparation
du chlorure.
— L ' o r l h o e t le p a -
r a t o l u o l s u l f o n é à l'état de sels s o d i q u e s sont m é l a n g é s avec du t r i c b l o r u r e de p h o s p h o r e : ce m é l a n g e se fait s a n s d i f f i c u l t é s . L e p r o d u i t r é s u l t a n t
est soumis
remuer
à un c o u r a n t de c h l o r e ; on a soin de
constamment.
inférieure
à
colle du
La
point
température
doit
être
d ' é b u l l i l i o n de l ' o x y -
c h l o r u r e d e p h o s p h o r e . O n o b t i e n t do l ' o r t h o s u l f o c h l o r u r e q u i est l i q u i d e , d u p a r a s u l f o c h l o r u r e qui
est solide et de l ' o x y c h l o r u r e de p h o s p h o r e (1). E n
opérant
a v e c p r é c a u t i o n , il n e s e p r o d u i t p a s d ' é -
m i g r a t i o n de c h l o r e d a n s le n o y a u b e n z é m q u e .
On
sépare facilement
do l ' o r t h o t o l u o l s u l f o n é
chlorure
le c h l o r u r e
en
faisant
du
para
et
cristalliser
le
du p a r a o r t h o t o l u o i s u l f o n é , t a n d i s q u e la
c o m b i n a i s o n ortho reste à l'état liquide.
3° Préparation
de ï'orthoamidosulfotoluôl.
— Le
c h l o r u r e de l ' o r t h o t o l u o l s u l f o n é est s o u m i s à l'action
du g a z a m m o n i a c
mélanger
le c h l o r u r e
desséché. On peut
avec
du
carbonate
aussi
d'am-
monium.
(1) Le t r i c h l o r u r e dn p h o s p h o r e convient mieux p o u r cette
r é a c t i o n que le p e u t a c h i o r u r c . Celui-ci aM'inconvénient de d o n n e r
une réaction ti op violente, q u i r e n d son emploi difficile e n
grand.
L a t r a n s f o r m a t i o n en dérivé a m i d é est c o m p l è t e ;
il se f o r m e d u c h l o r u r e d ' a m m o n i u m c o m m e s o u s p r o d u i t ; on s'en d é b a r r a s s e facilement p a r u n e dissolution dans l'eau.
4° Oxydation
de l'amidosulfotoluol.
méthode.
—
On
dation
devait
—
Première
avait a d m i s au d é b u t que l'oxy-
se
faire
en solution
alcaline :
a v a i t a u s s i o b s e r v é q u ' i l se f o r m a i t c o m m e
produit une
que.
On
quantité notable d'acide
a reconnu
r a i s s a i t en
sulfotoluol est
étendue
sulfobenzoï-
q u e cet i n c o n v é n i e n t
oxydant en
O n filtre, o n
dispa-
solution neutre. L'amido-
introduit
dans
une
solution
d e p e r m a n g a n a t e d e p o t a s s e ; il se
le s e l p o t a s s i q u e de
on
sous-
l'acide
très
forme
amidosulfobenzoïque.
d é c o m p o s e p a r u n a c i d e , et o n o b -
tient la benzosulfimide
ou l'acide
benzosulfaminique. On
p e u t r e m p l a c e r le t o l u o l
par l'éthylbenziue,
anhydroortho-
la p r o p y l b c n z i n e ; on a les dé-
rivés correspondants.
D a n s ce p r o c é d é , on o b t i e n t , c o m m e s o u s - p r o d u i t s , lo c h l o r u r e d u p a r a t o l u o l s u l f o n é , d u c h l o r u r e
d ' a m m o n i u m , de P o x y c h l o r u r e de p h o s p h o r e et du
hioxyde de m a n g a n è s e . Ils p e u v e n t
être
utilisés
d o l a m a n i è r e s u i v a n t e : le c h l o r u r e d u p a r a t o l u o l sulfoné
p e u t servir à la r é g é n é r a t i o n
l'oxychlorure
de
phosphate
chaux
de
phosphore
et
du
toluol;
est t r a n s f o r m é
en chlore.
Le
en
chlorure
d ' a m m o n i u m et le b i o x y d e de m a n g a n è s e s e r v e n t ,
l e p r e m i e r , à f a i r e l e g a z a m m o n i a c , e t le s e c o n d ,
à f a b r i q u e r le p e r m a n g a n a t e de p o t a s s e .
Deuxième
méthode.
— Cette m é t h o d e consiste à
o x y d e r le m é l a n g e de l ' o r t h o et du p a r a t o l u o l s u l foné obtenus p a r l a m é t h o d e précédente : ces prod u i t s se t r a n s f o r m e n t
en acides henzoïques
sul-
fonés c o r r e s p o n d a n t s . On dessèche s o i g n e u s e m e n t
l e u r s s e l s a l c a l i n s et o n l e s t r a i t e p a r u n
courant
do c h l o r e en p r é s e n c e d u t r i c h l o r u r e de p h o s p h o r e ,
comme
il a é l é d é j à i n d i q u é : o n o b t i e n t l e s
bi-
chlorures correspondants.
L ' a m m o n i a q u e j o u i t d e la r e m a r q u a b l e p r o p r i é t é
de t r a n s f o r m e r le b i c h l o r u r e
de l ' a c i d e p a r a s u l f o -
b e u z o ï q u o e n a m i d e c o r r e s p o n d a n t e , t a n d i s q u e le
b i c h l o r u r e de l'acide o r t b o s u l f o b e n z o ï q u e
verti en
u n sel a m m o n i u m de l'acide
est
con-
orlhoami-
dosulfobenzoïque. P o u r obtenir cette double réact i o n , o n p e u t e m p l o y e r le c a r b o n a t e
d'ammonium
q u i , s o u s l'influence de la c h a l e u r , p e u t e n g e n d r e r
l a q u a n t i t é n é c e s s a i r e d e g a z a m m o n i a c . Il s e f o r m e
du
chlorure d'ammonium,
sulfobenzoïque
et
de
de l'acide
paraamido-
l'orthoamidosulfobenzoate
d ' a m m o n i u m . Q u a n d la r é a c t i o n est bien t e r m i n é e ,
o n t r a i t e t o u t e la m a s s e p a r l ' e a u : l a c o m b i n a i s o n
o r t h o se d i s s o u t . P a r l ' a d d i t i o n d e l ' a c i d e c b o r h y d r i q u e , on obtient la s a c c h a r i n e .
E n r é s u m é , d a n s c e s m é t h o d e s , le t o l u o l e s t s u c cessivement
transformé
en
combinaisons
vantes :
sui-
CH.1
CU'
S 03
Toluol.
H
OrthosuHotoluül.
C0011
C O C Í
'S03C1
S03I1
\ /
Acide orthosuïïc-beiizo'ique.
,
/
/
N
Bichlorere de l'acide
\ C O O H
orttïosulfoheiuoique.
. / \ - C O .
\
SOU
Acido orUioamidosulfobfnizoiûc.
AzH
/
Saccharine,
L a s a c c h a r i n e se p r é s e n t e s o u s f o r m e de p e t i t e s
a i g u i l l e s b l a n c h e s f o n d a n t à 220° (1) e n s e d é c o m posant partiellement.
Propriétés.
— La s a c c h a r i n e est peu soluble dans
l'eau froide, très soluble dans l'eau bouillante, assez
soluble dans l'alcool. Elle forme facilement
des
sels c r i s t a l l i s é s : o n a e s s a y é de la c o m b i n e r a v e c
les alcaloïdes
d'être
(2). L a
saccharine
douée d'un pouvoir
comparativement
a la
propriété
sucrant remarquable
a u s u c r e d e c a n n e , ce
:
pouvoir
e s t de d e u x c e n t c i n q u a n t e à trois c e n t s fois s u p é (1) Böllstein, Organische
Chemie.
(2) Constantin Kahlbert et Adolphe List. Brevet allemand 35.933.
346
G R O U P E S E RATTACHANT A U N E FONCTION AMIDÉB
r i e u r (1). C e g o û t s u c r é e s t s e n s i b l e à l a
de
dilution
2
T W O < >La
s a c c h a r i n e a p a s s é p a r les p h a s e s
les n o u v e a u x
p r o d u i t s ; elio a é t é
l'objet
de tous
de vio-
lentes a t t a q u e s de la p a r t des m é d e c i n s , ainsi que
des industriels qui
craignaient
la r u i n e
de
l'in-
dustrie suorière. L a s a c c h a r i n e , qui n ' e s t pas un
a l i m e n t , n e p e u t r e m p l a c e r le s u c r e d a n s b e a u c o u p
de cas. Des t r a v a u x r é c e n t s faits n o n s e u l e m e n t en
France,
mais
a u s s i et s u r t o u t à l ' é t r a n g e r ,
ont
prouvé son innocuité absolue.
L a f a b r i c a t i o n de la s a c c h a r i n e p r e n d de j o u r en
j o u r de plus g r a n d e s p r o p o r t i o n s : les n o m b r e u s e s
applications qu'elle p e u t recevoir en font un produit
d'un grand
intérêt.
MÉTHYLSACCHARINE
On a essayé de p r é p a r e r la m é t h y l s a c c h a r i n e :
e l l e a l ' i n c o n v é n i e n t d e p o s s é d e r u n g o û t a m e r et
n e p r é s e n t e a u c u n a v a n t a g e s u r la s a c c h a r i n e .
On n e l a t r o u v e p a s d a n s l e c o m m e r c e .
AGATHINE
Syn.
: Salicylal-2-méthy]phény]hydr\'izirje.
Form.
: C.«[U*Az20
P o u r p r é p a r e r ce p r o d u i t o n fait r é a g i r p a r p o i d
(1) Friodlicnder. Forlschrilte
(2) Bardn-t, l'or/nulnirc annocj
s
dt'r
Tverfarbenfabrikation.
d> s nouveaux rcmèripfi, 7 a n n r ' e .
J
e
PYRODINE
347
moléculaires égaux l'aldéhyde
salicylique
s u r la
mélhylphénylhydrazine assymétrique :
C6H-\
.11
C o m m e d i s s o l v a n t , on e m p l o i e l ' a l c o o l méLhylique
o u éthylique.
L a r é a c t i o n se fait a v e c d é g a g e m e n t d o c h a l e u r .
I l y a e l i m i n a t i o n d ' u n e m o l é c u l e d ' e a u et f o r m a tion d'agathine :
G
4
C H 0I1CU : Az.AzC.H3 Cells
L'agathine
pure
petites lamelles
=
C'iHi*Az20
s e présenLe s o u s l a f o r m e de
cristallines
74°. E l l e e s t i n s o l u b l e
dans
Manches,
l'eau,
fusibles à
soluble
dans
l ' é t h e r , l ' a l c o o l , la b e n z i n e , la l i g r o ï n e . E l l e est d é composée à chaud par l'acide c h l o r h y d r i q u e
con-
centré.
L ' a g a t h i n e j o u i t d e p r o p r i é t é s c a l m a n t e s (1).
PYRODINE
Form.
: C6H>Az
AzH.G2[]30
L a p y r o d i n e est le r é s u l t a t du m é l a n g e de la m o n o a c é t y l p h é n y l h y d r a z i n e a v e c u n e s u b s t a n c e indiff é r e n t e . L e m ê m e n o m de p y r o d i n e e s t é g a l e m e n t
d o n n é à la m o n o a c é t y l p h é n y l h y d r a z i n o p u r e .
( 1) P'harmaceulische
1892, p. 73.
Zeitung,
1S92, p. 414; Journal
de
P/iarmacie,
C e p r o d u i t se p r é s e n t e s o u s f o r m e d ' u n e p o u d r e
c o n s t i t u é e p a r de p e t i t s
cristaux
blancs
brillant
i n o d o r e s et p r e s q u e s a n s s a v e u r . Il est f a c i l e m e n t
s o l u b l e d a n s l ' e a u c h a u d e et p e u s o l u b l e d a n s l ' e a u
f r o i d e . S o n p o i n t de f u s i o n est d e 128°.
C e c o r p s j o u i t d e s p r o p r i é t é s r é d u c t r i c e s de la
P h e n y l h y d r a z i n e . A f r o i d , il r é d u i t l a l i q u e u r c u p r o p o t a s s i q u e . Il d é c o l o r e l e s s o l u t i o n s d e p e r m a n g a n a t e de p o t a s s e . L a p y r o d i n e est e n c o r e c a r a c t é r i s é e
p a r la p r o p r i é t é qu'elle p o s s è d e de d o n n e r lieu à
u n e c o l o r a t i o n r o u g e c a r m i n l o r s q u ' o n la d i s s o u t
dans
de l'acide
sulfurique
concentré
d'acide azotique.
additionné
CHAPITRE IX
GROUPE SE RATTACHANT A LA PYRIDINE
Az
/X
\/
Pyridine. — Quinoléine. — Kaïrolinc. — Kairine. — î h a l l i n c . — Orexine.
L ' i n t é r ê t do l'éLude m é d i c a l e d e s d é r i v é s de l a
P y r i d i n e e t d e l a q u i n o l é i n e se fit s e n t i r d e s q u e l ' o n
eut c o n s t a t é q u e les alcaloïdes les plus i m p o r t a n t s
f o u r n i s s a i e n t c o m m e u l t i m e s p r o d u i t s de d é c o m p o s i t i o n d e l a p y r i d i n e o u do l a q u i n o l é i n e .
L a p y r i d i n e fut e x t r a i t e , e n 1 8 4 6 , d e s p r o d u i t s
de distillation des o s , p a r A n d e r s o n . L a q u i n o l é i n e
fut d é c o u v e r t e , à l a m ê m e é p o q u e , d a n s l e s p r o d u i t s
de l a d i s t i l l a t i o n d e l a h o u i l l e : o n n e t a r d a p a s à re^
c o n n a î t r e q u e ces d e u x h a s e s sont dans le m ê m e rapp o r t e n t r e elles q u e la n a p h t a l i n e avec la b e n z i n e ,
L a p y r i d i n e et la q u i n o l é i n e p o s s è d e n t u n
voir antiseptique
très m a r q u é
antipyrétiques qui les
firent
pou-
et d e s p r o p r i é t é s
u t i l i s e r en
médecine
p o n d a n t q u e l q u e s a n n é e s sous forme de
différents
sels. L e s t r a v a u x de K ö n i g s s u r la c o n s t i t u t i o n de
la q u i n i n e d o n n è r e n t l'idée d'essayer certains
hy-
d r o d é r i v é s d e l a q u i n o l é i n e , e t le c o m m e r c e l i v r a l a
k a ï r o l i n c , la k a i r i n e et la thalline.
TRILCAT,
Produits chimiques.
Actuellement,
19
ces p r o d u i t s s o n t à p e u p r è s d é l a i s s é s ; la k a ï r o l i n e
e t la k a ù i n e o n t c o m p l è t e m e n t d i s p a r u .
O n a eu l ' i d é e de c o m b i n e r l a p y r i d i n e et la quin o l é i n e a v e c les h a l o g è n e s ; e n t r a i t a n t ces b a s e s
par l'acide chloroïodique, on obtient des combinais o n s d o u b l e s f a c i l e m e n t c r i s t a l l i s a b l e s et s u r
q u e l l e s o n f o n d a i t q u e l q u e e s p o i r . Ces
les
combinai-
sons ne sont pas davantage utilisées.
N o u s n o u s b o r n e r o n s à d o n n e r la p r é p a r a t i o n de
la q u i n o l é i n e
et d e l a t h a l l i n e , p r o d u i t s q u e l'on
r e n c o n t r e e n c o r e d a n s le c o m m e r c e .
QUINOLÉINE
Farm.
: Cfi(i'<
x
.CtT = CTJ
|
A z = CEI
La première quinoléine synthétique a été obten u e en 1 8 7 7 p a r M . P r u d ' h o m m e . C ' e s t l a m a t i è r e
c o l o r a n t e c o n n u e s o u s l e n o m de bleu
tï
alizarine,
q u i p r o v i e n t d e l ' a c t i o n d e l a g l y c é r i n e s u r l a [3-nit r o a l i z a r i n e en p r é s e n c e d'acide sulfurique
tré. M. Croche
a établi
concen-
sa c o n s t i t u t i o n : c'est
dioxyaiiLhraquinoncquinoléjne.
Plus
tard
la
(1880),
M . S k r a u p , e n m o d i f i a n t ce p r o c é d é , en a fait u n e
m é t h o d e g é n é r a l e de p r é p a r a t i o n des quinoléines.
L ' e m p l o i d e l a q u i n o l é i n e et d e s e s d é r i v é s en
m é d e c i n e exige u n p r o d u i t purifié et q u ' o n p o u r rait difficilement o b t e n i r en t r a i t a n t les g o u d r o n s .
L a m é t h o d e de S k r a u p p e r m e t d'obtenir u n produit
pur.
u
On chaude pendant vingt-quatre heures, à 1 2 5 ,
u n m é l a n g e de 6 0 0 p a r t i e s de g l y c é r i n e ( 2 8 °
me),
6 0 0 parties
d'acide
sulfurique
Bau-
concentré,
1 4 4 parties d e n i t r o b e n z i n e et 2 1 6 p a r t i e s d'aniline.
On élève ensuite la t e m p é r a t u r e à 1 8 0 - 2 0 0 " ,
a y a n t s o i n d e r e m u e r c o n s t a m m e n t , afin
les explosions qui
se p r o d u i s e n t
en
d'éviter
quelquefois
g r a n d . L e p r o d u i t de la r é a c t i o n est é t e n d u
en
d'eau,
et, a u m o y e n d ' u n c o u r a n t de v a p e u r , on c h a s s e la
n i t r o b e n z i n e . On ajoute ensuite u n alcali en excès
et o n d é c a n t e l a q u i n o l é i n e ,
une
distillation
et p a r
un
qui est purifiée
traitement
au
par
chro-
m a t e de s o d i u m pour détruire les d e r n i è r e s traces
d'aniline.
Ce p r o c é d é
donne
environ
7 0 0 / 0 de
rendement.
C e t t e m é t h o d e , q u i fut p r é m a t u r é m e n t p u b l i é e ,
n e p u t être b r e v e t é e q u ' e n A m é r i q u e (1). Elle p e r meL d e p r é p a r e r u n e s é r i e de d é r i v é s q u i n o l é i q u e s :
a i n s i , on p e u t o b t e n i r l'oxy et la m é t o x y q u i n o l é i n e
e n e m p l o y a n t l ' a m i d o p l i é n o l et l ' a n i s i d i i i e ( 2 ) ,
la
q u i n o l é i n e sulfonée en e m p l o y a n t les a m i d e s a r o m a t i q u e s sulfonées ( 3 ) , et les d i q u i n o l ô i n e s s u b s t i tuées en p a r t a n t des dianisidines ( 4 ) .
L a formation de la quinoléine par celte m é t h o d e
a fait l ' o b j e t d e b e a u c o u p d e r e c h e r c h e s ; o n
( 1 ) Skraup. brevet américain n° 2 4 1 . 1 3 3 .
(2) Brevet allemand 14.916.
( 3 ) Brevet allemand 2 6 . 4 3 0 .
( 4 ) Brevet allemand 3 8 . 1 9 0 .
peut
s u p p o s e r q u e , p a r d é s h y d r a t a t i o n de la g l y c é r i n e ,
il s e f o r m e d ' a b o r d l ' a l d é h y d e d e l ' a c i d e ¡ 3 - o x y p r o pionique :
CH°0H. CHOIÍ.CH20H
C.2HOHCH'COH
Glycérine.
qui, par
Ald'-hyde ds l'acide ^-pi-opionique.
l'enlèvement
de 2
molécules
d'eau,
se _
t r a n s f o r m e e n d i h y d r o q u i n o l é i n e et enfin est o x y d é e e n q u i n o l é i n e a u x d é p e n s do l a n i t r o b e n z i n e .
Ces
transformations
successives
peuvent
être
e x p r i m é e s a i n s i (1) :
.H
con.au
mi'>(
+
N
AzH2
=
|
.CM = eu
=
x
OH CH2
C6I14(
x
,011 = CH
j
A z = CH
I
C6H'<
-f-
4- 2 U 2 0
A z l I — 0112
211 +
2H20.
L a q u i n o l é i n e est un liquide incolore, p o s s é d a n t
u n e o d e u r a r o m a t i q u e d'une s a v e u r a m è r e et acre.
Elle est e m p l o y é e e n c o r e q u e l q u e f o i s c o m m e a n t i septique.
THALLINE
Syn.
:
Tétrahydroparamctliyloxyquinoléiue.
Form.
La
fabrication
de
: C HW0CH:¡Az
3
la
tballine comprend
deux
phases :
a
I
P r é p a r a t i o n de l ' é t h e r m é t h y l é de la p a r a o x y -
quinoléine ;
(1) Fortschritte
(1er Teerfarbenfabrikation.
Friedlœnder.
2° T r a n s f o r m a t i o n
du d é r i v é de la
paraoxyqui-
noléine en thalline.
Préparation
de la paraoxyquinoléine.
—Ou
fait
u n m é l a n g e c o m p o s é de 1 k i l o g r a m m e de p a r a a m i k
d o a n i s o l , 0 ", 8 de p a r a n i t r o a n i s o l , 5 k i l o g r a m m e s
de g l y c é r i n e d ' u n
p o i d s s p é c i f i q u e d e 1,25
et de
2 ^ , 8 d'acide sulfurique c o n c e n t r é . Le m é l a n g e est
m i s d a n s u n a p p a r e i l d i s l i l l a t o i r e é m a i l l é et m u n i
d'un
réfrigérant
ascendant.
On
chauffe
à
140-
130™ c e n t i g r a d e s .
P o u r t e r m i n e r la r é a c t i o n , on élève la t e m p é r a t u r e avec b e a u c o u p de p r é c a u t i o n ; après d e u x
trois h e u r e s ,
elle est t e r m i n é e . O n ajoute
à
dans
l ' a p p a r e i l u n e q u a n t i t é d ' e a u é g a l e à d e u x fois le
volume d e . l a masse : par ebullition, on chasse les
produits nitrés non
transformés
et o n
s a t u r e le
r é s i d u d e l a d i s t i l l a t i o n a v e c de l a s o u d e c a u s t i q u e
en léger excès. E n faisant p a s s e r un c o u r a n t
de
v a p e u r d ' e a u , o n o b t i e n t l ' é t h e r m é t h y l é d e la p a r a o x y q u i n o l é i n e q u i se t r o u v e e n s o l u t i o n d a n s l a
partie
distillée. E n
ajoutant
de
d r i q u e , o n f o r m e le c h l o r h y d r a t e
l'acide
chlorhy-
de la base
qui
cristallise par evaporation. P o u r purifier complètement la p a r a o x y m é t h y l q u i n o l é i n e , o n
la solution é t e n d u e
décompose
de son c h l o r h y d r a t e
par une
d i s s o l u t i o n d e b i c h r o m a t e d e p o t a s s e ; il s e
forme
Je c h r o m a t e d e l a b a s e q u i e s t d i f f i c i l e m e n t s o l u b l e ,
tandis que les a u t r e s bases, telles q u e l'anisidine,
q u i p o u v a i e n t se t r o u v e r m é l a n g é e s à la p a r a o x y m é t h y l q u i n o l é i n e , s o n t o x y d é e s . O n d é c o m p o s e le
c h r o m a l e p a r u n alcali et, a u m o y e n d'un c o u r a n t
d e v a p e u r d ' e a u , o n o b t i e n t le p r o d u i t à l ' é t a t
de
pureté absolue.
L a p a r a o x y n i é t h y l q u i n o l é i n e est l'étber m é t h y l é
d e l ' o x y q u i n o l é i u e ; à l a t e m p é r a t u r e o r d i n a i r e , elle
se p r é s e n t e c o m m e u n l i q u i d e h u i l e u x s e n t a n t l é g è r e m e n t l a q u i n o l é i n e ; e l l e e s t s o l u b l e d a n s l ' e a u ; les
solutions a q u e u s e s de ses sels d o n n e n t u n e
fluo-
r e s c e n c e b l e u e s e m b l a b l e à celle des sels de q u i n i n e .
L e c h l o r h y d r a t e et le s u l f a t e s o n t t r è s s o l u b l e s d a n s
l ' e a u ; le l a r l r a t e et l ' o x a l a l e s o n t difficilement s o lubles,
Transformation
enthalline.—En
t r a i t a n t la b a s e
p r é c é d e n t e p a r l'étain et l'acide e b l o r b y d r i q u e ou
d ' a u t r e s r é d u c t e u r s , e l l e se t r a n s f o r m e e n u n t é t r a hydrodôrivé.
Premier
procédé.
— 4 kilogrammes d'élain gra-
n u l é , 15 k i l o g r a m m e s d'acide e b l o r b y d r i q u e
d'un
p o i d s s p é c i f i q u e d e 1,14, e t 1 k i l o g r a m m e d e c h l o r h y d r a t e de la p a r a o x y m é t h y l q u i n o l é i n e s o n t chautfés a u b a i n - m a r i e p e n d a n t 8 à 10 h e u r e s . G é n é r a l e m e n t , l a r é a c t i o n e s t t e r m i n é e a p r è s ce t e m p s ; o n
reconnaît
q u e la r é a c t i o n est a c h e v é e l o r s q u e
combinaison
la
s t a n n i q u e de la n o u v e l l e b a s e c o m -
m e n c e à se d é p o s e r e t q u e c e l l e - c i n ' e s t p a s r e d i s snute par un chauffage
p r o l o n g é . P a r le r e f r o i d i s -
s è m e n t , l a c o m b i n a i s o n se d é p o s e s o u s f o r m e de
b e a u x c r i s t a u x b l a n c s ; e n t r a i t a n t le sel s t a n n i q u e
p a r le z i n c o n le t r a n s f o r m e
en
cristallise à froid s o u s f o r m e
sel z i n c i q u e ,
qui
d'aiguilles blanches.
On d é c o m p o s e cette c o m b i n a i s o n p a r un
alcali
e n e x c è s , e t o n o b t i e n t a i n s i la b a s e à l ' é t a t l i b r e ;
c e l l e - c i se s é p a r e s o u s f o r m e d ' h u i l e q u i , p a r le r e f r o i d i s s e m e n t , se p r e n d e n c r i s t a u x l é g è r e m e n t colorés en j a u n e .
Deuxième,
procède.
— Une partie de p a r a o x y q u i -
n o l é i n e est chauffée avec 4 p a r t i e s d'étain et 8 p a r t i e s d ' a c i d e c h l o r h y d r i q u e p e n d a n t 12 h e u r e s , à u n e
0
t e m p é r a t u r e de l O O - l O o . Il en r é s u l t e la t é t r a h y d r o p a r a o x y q u i n o l é i n e , que l'on n e u t r a l i s e e x a c t e m e n t a v e c le c a r b o n a t e de s o u d e et q u i e s t p r é c i p i tée s o u s forme de poudre; b l a n c h e . On purifie par
c r i s t a l l i s a t i o n d a n s l ' a l c o o l é t e n d u ; le p o i n t de fusion de cette b a s e est à 148°.
L a méfhylation, ou transformation
se f a l l e n d i s s o l v a n t l a
en
thalline,
téfrahydroparaoxyquinolôine
d a n s de l'alcool m é t h y l i q u e et en a j o u t a n t de l'iod u r e de m é t h y l e et de la s o u d e c o n c e n t r é e .
L a té t r a h y d r o p a r a m é t h y l o x y q u i n o l é i n e (thalline)
a la constitution suivante :
H2
CI1»0
CH2
CH2
La
thalline est difficilement soluble d a n s
l'eau
froide,
plus soluble
dans
l'eau
chaude,
soluble
d a n s l'étber, la benzine et l'alcool, qui la laissent
d é p o s e r sous forme de c r i s t a u x blancs fondant à
4 2 - 4 3 ° . A v e c l e s a c i d e s o r g a n i q u e s e! i n o r g a n i q u e s ,
elle d o n n e des sels solubles qui cristallisent
faci-
l e m e n t . L e c h l o r u r e de b e n z y l e la t r a n s f o r m e e n dérivé benzylé.
L a l h a l l i n e est employée c o m m e a n t i t h e r m i q u e ;
son emploi est r e s t r e i n t .
OREXINE
Syn.
: Chlorhydrate de phényldihydroquinazoline.
Forrn.
:
G'iWXi'
L ' o r e x i n e e s t le c h l o r h y d r a t e d e la p h é n y l d i h y d r o q u i n a z o l i n e (1).
mi>(
/ A z = GH
I
XC112— Az —
C.6II3
On la p r é p a r e de la m a n i è r e s u i v a n t e :
10 k i l o g r a m m e s d e c h l o r u r e
d'orthonitrobenzyle
s o n t c h a u f f é s p e n d a n t u n e h e u r e à 100° a v e c l o k i logrammes d'aniline.
P o u r e n l e v e r l ' e x c è s de c h l o r h y d r a t e d ' a n i l i n e et
( 1 ) Nous rappelons qu'on a désigné sous le n o m de « Chinazoline n , le corps de la forme :
/ A z = CH .
C6H<
I
N C U = Az
d'aniline, on traite la m a s s e p a r l'acide
acétique
é t e n d u , o n filLre e t o n c h a u f f e l e r é s i d u a v e c 2 0 k i logrammes
d'acide
formique
pendant
2
heures.
A p r e s a v o i r é t e n d u d ' e a u , on a j o u t e de l ' a c i d e c h l o r h y d r i q u e étendu qui dissout la nitrobenzylaniline
qui n ' a p a s été a t t a q u é e .
nilide, sous
L'orthonitrobenzylforma-
f o r m e de l i q u i d e h u i l e u x ,
après quelques heures, en aiguilles
cristallise
fines
colorées
en j a u n e e t f o n d a n t à 7 7 ° .
Sa réduction s'opère d'après les m é t h o d e s
nues.
On d i s s o u t , p a r e x e m p l e , 10
con-
kilogrammes
d'orthonitrobenzylformanilide dans 30kilogrammes
d'acide a c é t i q u e c r i s t a l l i s a b l e ; o n chauffe
aubain-
m a r i e et on a j o u t e 14 k i l o g r a m m e s d ' é t a i n et 28 k i l o g r a m m e s d'acide chlorhydrique concentré. P a r l e
r e f r o i d i s s e m e n t , le sel s t a n n i q u e se d é p o s e : celuici e s t d i s s o u s d a n s l ' e a u e t d é c o m p o s é à c h a u d p a r
uti c o u r a n t d ' h y d r o g è n e sulfuré. A p r è s
filtration,
o n é v a p o r e l a l i q u e u r et o n o b t i e n t u n e m a s s e c r i s t a l l i n e f o r m é e p a r le c h l o r h y d r a t e d e
phényldihy-
droquinazolino fondant h 80°.
La transformation
do la
nitrohonzylformanilide
en o r e x i n e p e u t être e x p r i m é e a i n s i :
Cm*/"
/
COH + 3H2 = C H'' < f
6
\CBH5
= CHI''
/ Az — CH
<
I
2
_
\CH2
+ 3II2Q
\CH2 —Az — CS115
/™
H
2
+2H 0
\ C S H 5
CHAPITRE X
GROUPE SE RATTACHANT
AU PYRAZOL
HC — CH
Il
II
HC
Az
\ /
Az
I
H
ANTIPYRINE;
Syn.
: nimètUyloxyqiiinizine, rlimr.thylphénylpyrazolon.
Form.
: CliHi2Az20
En. f a i s a n t a g i r à f r o i d l ' c l l i o r a o é t y l a c é t i q u e s u r
l a p h é n y l h y d r a / . i n o , il se f o r m e
avec
enlèvement
d ' u n e m o l é c u l e d'eau l ' h y d r a z i n e de cet é t h e r :
CeiI'iAzIIAz = C.CU:iCH2C02C2H5
q u i , p a r l'action p r o l o n g é e de la c h a l e u r , se d é d o u b l e e n a l c o o l e t en u n e n o u v e l l e c o m b i n a i s o n .
D ' a p r è s K n o r r , la r é a c t i o n p o u r r a i t se
formuler
ainsi :
C02C21K.
C6II5 —AzH +
AzII2
CI12
L.
CI13.CO
— CBII5 A z
Az
.| _ / \
CH3C-
+ H20 + C2R50H
c
o
CH2
P a r la c o n d e n s a t i o n des d e u x r e s t e s
ammonia-
c a u x de la p h é n y l h y d r a z i n c a v e c les d e u x g r o u p e s
c a r b o n y l e s do l ' é t h e r a c é t y l a c é t i q u o , il se p r o d u i t
un nouveau g r o u p e m e n t d'atomes qui a été désig n é p a r K n o r r , s o u s l e n o m d e pyrazol
:
ÀzII
kl
CH
!CH
H C
t a n d i s q u ' i l a d é s i g n é s o u s l e n o m d e pyrazolon
lo
groupement :
AzH
Az
CO
«12
L a combinaison de l'éther acétylacétiquo avec la
p h é n y l h y d r a z i n e , a d o n c é t é d é s i g n é e s o u s lo n o m
de m é t h y l p b é n y l p y r a z o l o n . D ' a p r è s K n o r r , a u q u e l
on doit l a c o n n a i s s a n c e d e s d é r i v é s p y r a z o l i q u e s ,
l a f o r m a t i o n d o c e s d é r i v é s a l i e u l o r s q u e l ' o n fait
agir, dans des conditions déterminées, les hydrazines p r i m a i r e s
sur les combinaisons
[3-dikétoni-
qnes.
Les hydrazines
et les p - d i k é t o n e s d o n n e n t les
dérivés du pyrazol, tandis que les dérivés du pyraz o l o n s o n t d o n n é s p a r l e s a c i d e s pj-kélooarhoniquos.
II e x i s t e u n e d e u x i è m e m é t h o d e , m o i n s g é n é r a l e ,
pour
l'obtention
des dérivés
pyrazoliques.
Elle
consiste à faire a g i r les h y d r a z i n e s s u r les a c é t o n e s
et a l d é h y d e s n o n saturés de la forme :
HCO — CR' = CHU"
Parmi
et
HCO — CIV = CHR" (1).
t o u s ces d é r i v é s , le p l u s i m p o r t a n t
est
s a n s c o n t r e d i t l e d i m é t h y l p h é n y l p y r a z o l o n q u i est
v e n d u d a n s le c o m m e r c e s o u s le n o m d ' a n t i p y r i n e .
Quant aux n o m b r e u x dérivés à fonctions
pyrazo-
liques qui, par suite de leur analogie avec la const i t u t i o n c h i m i q u e de l'antipyrine, ont été b r e v e t é s ,
ils n e s e m b l e n t p a s e n c o r e
a v o i r fait l e u r
appari-
tion d a n s le c o m m e r c e . O n p e u t en dire a u t a n t , du
m o i n s j u s q u ' à ce j o u r , d e s d é r i v é s h a l o g è n e s
de
l ' a n t i p y r i n e ou de ses c o n g é n è r e s .
Divers
modes
de formation
de
Fantipyrine.
—
N o u s v e n o n s d e v o i r q u e K n o r r d é s i g n a i t s o u s le
n o m d'oxypyrazol, o u p y r a z o l o n , les corps qui s o n t
o b t e n u s p a r la c o n d e n s a t i o n d e s é t h e r s
acétylacé-
t i q u e s a v e c les h y d r a z i n e s . L ' a n t i p y r i n e est le d é rivé phénylé
et d i m é t h y l é d e
l'oxypyrazol.
Elle
r é p o n d à la f o r m u l e :
5
Ce H — Az
CIPAz
CO
CIPC
CH
O n p r é p a r e d ' a b o r d le m é t h y l p h é n y l o x y p y r a z o l .
P o u r c e l a , o n m é l a n g e l ' é t h e r a c é l y l a c é t i q u e et la
phénylhydrazine proportionnellement à leur poids
(1) Fortschrittc
des Theerfarbenfabrikation.
Fiiedlœnder.
m o l é c u l a i r e , et o n chauffe le p r o d u i t de c o n d e n s a lion qui e n r é s u l t e à u n e t e m p é r a t u r e de 100°, j u s q u ' à ce q u ' u n e t â t e d e l ' o p é r a t i o n se s o l i d i l i e o o m p l è t e m e n t p a r lo r e f r o i d i s s e m e n t .
L e p r o d u i t de l a r é a c t i o n e n c o r e c h a u d est v e r s é
d a n s de l ' é t h e r et
la m a s s e
également à l'éther. Le
cristalline est lavée
mélhylphényloxypyrazol
o b t e n u a u n p o i n t d e f u s i o n d e 1 2 7 ° ; il d o n n e d e s
sels aussi b i e n
a v e c les b a s e s q u ' a v e c les a c i d e s .
L e s h y d r a z i n e s d é r i v é e s de la t o l u i d i n e ,
xyli-
d i n e , c t c , donnent, des combinaisons a n a l o g u e s .
Transformation
en
dimëthylphényloxypyrazol.
— P o u r t r a n s f o r m e r le m é t h y l p h é n y l o x y p y r a z o l e n
d é r i v é d i m é t h y l é , o n lo c h a u f f e à 100° a v e c l e s h a logènes méthylés. Lo produit
étant
dissous
dans
de l ' a l c o o l m é t h y l i q u e , on y a j o u t e de l ' i o d u r e de
m é t h y l e ; il se p r o d u i t u n e t r a n s f o r m a t i o n m o l é c u l a i r e . I l e s t p r o b a b l e q u e le p h é n y l m ô t h y l p y r a z o l o n
donne d'abord une combinaison avec u n e molécule
d ' i o d u r e d e m é t h y l e (1.) :
*
C6H5-Az
CH3 — C
et q u e l e m é t h y l a t e a i n s i f o r m é se t r a n s f o r m e
iodhydrate d'antipyrine :
„
en
C«H5
_
Az
co
CHJ — A
Hl.
CH
O n a p r o p o s é de modifier le p r o c é d é
q u i vient
d'être décrit, en faisant agir sur l'éther acétylacétique une hydrazine secondaire
s y m é t r i q u e , telle
q u e l a m é t h y l p h ô n y l h y d r a z i n e . L a r é a c t i o n p e u t se
formuler ainsi :
,AzCH3
C«H5AzHAzIICH3-|-CII3COCH2COOC21[5 cCHS—Az(
=
N
+
>,CC.H'
GO-CH^
H20 + C2IISOII.
L a s y n t h è s e d e l ' a n l i p y r i n e , d ' a p r è s co p r o c é d é
qui s u p p r i m e la méthylation, ne présente
g r a n d inLérêt a u p o i n t do
vue pratique,
p a s un
attendu
q u e les r e n d e m e n t s s o n t e x c e s s i v e m e n t faihles.
On peut encore
ployant,
au
lieu
préparer
de
l'oxypyrazol
l'éther
en
em-
acétylacétique,
son
aiuide :
XH2-CO
CH3.C
|
^ Az — Az —C6H5
+ CGIIâAzIia-f- 1120
CH3COCH2COAzHC6II=-|-C6II=AzHAzH2
/
=
L e d é r i v é a c é l y l é de l ' a n i l i n e et la p h é n y l h y d r a zino sont m é l a n g é s à p a r t i e s é g a l e s , p u i s
, >
chauffés
d
p e n d a n t quelques h e u r e s à 150 -200 . P a r un traitem e n t à l a l e s s i v e d e s o u d e , o n e x t r a i t le d i m é l h y l phényloxypyrazol.
11 é t a i t à p r é v o i r q u e l e s é t h e r s
acétodicarbo-
n i q u e s devaient r é a g i r s u r les a m i n é s
elleshydra-
z i n e s . C e t t e m é t h o d e d o n n e , e n effet, d e s d é r i v é s
de l ' o x y q u i n o l é i n e et de l ' o x y p y r a z o l .
thèse
n'a
pas
reçu
d'application
Cette syn-
parce
que
les
p r o d u i t s s o n t difficiles à p u r i f i e r .
Enfin, nous s i g n a l e r o n s encore u n autre procédé
qui c o n s i s t e à faire a g i r la p h é n y l h y d r a z i n e s u r le
dérivé o b t e n u par l'action de l'éther acétylacétiqne
s u r l ' é t h y l è n e - d i a m i n e . On dissout dans l'eau 1 partie
1/2
d'élhylène-diamine
b' p a r t i e s
: on
mélange
avec
d ' é t h e r a c é t y l a e c t i q u e et on chauffe
hain-marie pendant quelques instants. Par
dissement,
au
refroi-
il s e s é p a r e u n e m a s s e c r i s t a l l i n e q u e
l'on purifie p a r c r i s t a l l i s a t i o n d a n s l'alcool.
nouvelle combinaison aurait la
Cette
constitution
sui-
vante :
CH3
I
I
C.I12 — Az = G — C112 — COOf.2115
CH2 -
Az =
C — CII2 — C O 0 G 2 H 5
Ce p r o d u i t c r i s t a l l i s e e n a i g u i l l e s f o n d a n t à 1 2 6 ° ,
il e s t i n s o l u b l e d a n s l ' e a u , f a c i l e m e n t s o l u b l e d a n s
i ' a c o o l et l ' é t h e r .
La
transformation
en
a n t i p y r i n e s ' o p è r e en le
chauffant avec de la p h é n y l h y d r a z i n e .
Préparation
pient en fonte
de tantipyrine.
érnailée,
k s
acélylacétique, 4 , 3 2 0
— Dans
k
on verse 5 £,200
un
récid'acide
do p h é n y l h y d r a z i n e p u r i -
fiée
e t rocLifiée, a y a n t u n p o i n t d e d i s t i l l a t i o n de
0
2 i 1 . O n m é l a n g e par agitation les doux produits
sans
chauffer : l'éther
phénylhydrazine
et
de la
combinaison
de l'acide
de
la
acétylacétique
se
forme avec séparation d'eau.
O n chauffe
avec
jusqu'à
précaution
le r é c i p i e n t
ensuile
ce
qu'une
tàte de la m a t i è r e e n t r a i t e m e n t se solidifie p a r r e froidissement.
On arrête
le
chauffage
à ce
mo-
m e n t ; e t o n fait c o u l e r le p r o d u i t e n c o r e l i q u i d e
d a n s de l'éther
obtient
en agitant continuellement
des cristaux du
A p r è s l a v a g e à l'éther froid,
binaison dans l'étuve
faire
la
:
nn
phénylméthylpyrazolon.
on sèche cette com-
à 1 0 0 ° ; on p e u t
également
purification par cristallisation dans
l'eau
bouillante.
On procède ensuite à la mélhylalion.
P o u r cela, on place dans u n autoclave semblable
à celui r e p r é s e n t é
d a n s la l i g u r e 37 et
analogue
à c e l u i d o n t o n se s e r t p o u r l a m é t h y l a t i o n e t l ' é tbylation de l'aniline
dure de méthyle,
un mélange
composé d'io-
d ' a l c o o l m é l h y l i q u e et d e
phé-
n y l m é t h y l p y r a z o l o n . Ce m é l a n g e e s t f o r m é à p a r ties é g a l e s de c h a c u n de ces p r o d u i t s . O n chauffe
alors l'autoclave
à u n e t e m p é r a t u r e d e 120° p o n -
d a n t q u a t r e h e u r e s ; l e c o n t e n u do l ' a u t o c l a v e
est
e n s u i t e porté d a n s u n a p p a r e i l distillaloire et
mé-
l a n g é avec du noir a n i m a l ou de l'acide s u l f u r e u x
afin d e l e
décolorer.
On
distille l'alcool et a p r è s
a v o i r a d d i t i o n n é le r é s i d u d ' u n e l e s s i v e d e s o u d o
ANTfPYRINE
365
e n e x c è s , l ' a n l i p y r i n e se p r é c i p i t e s o u s f o r m e
d'un
F'n. 5 " . — A u t o c l a v e pour la m c l h y l a t i o n .
liquide huileux qui ne
tarde
pas
à
cristalliser.
3G6
CROUPE SE RATTACHANT AU PYRAZOL
L'antipyrino
brute
est
soumise
à
une
série
de
c r i s t a l l i s a t i o n s s u c c e s s i v e s , d ' a b o r d d a n s le t o l u è n e
bouillant
qui
a c h è v e de la d é c o l o r e r
et
ensuite
dans l'eau p o u r enlever les traces de toluène.
Procédé
de Riedel.
— D a n s le p r o c é d é de R i e d e l ,
les diverses s u b s t a n c e s sont toutes traitées simultanément
sous
pression
ans qu'il soit besoin
et d o n n e n t
l'antipyrine
d'isoler les produits inter-
médiaires.
On p r o c è d e do l a m a n i è r e s u i v a n t e :
O n c h a u f f e à. 1 6 0 M 8 5 " d a n s u n a u t o c l a v e (fig. 57)
p e n d a n t 10 h e u r e s ,
PlieuylUydrazine
Ether acétylacétique
Mélhylsulfonate de sodium
lodure de sodium
Acide iodhydrique à 50 0/0
Alcool mélhylique
100 parties.
125
151) —
15Ü
—
5
—
100
—
Le méthylsulfonate desodium réagitavecl'iodure
de s o d i u m p o u r f o r m e r de l ' i o d u r e de m é t h y l e :
CUSSOANa + Nal = Na^SO* +
L'iodure
CllH
de m é t h y l e r é a g i t s u r le
méthylphe-
nylpyrazolon e n g e n d r é par la rôaclion de la p h e nylhvdrazine
sur
l'éther
acélylacétique
et f o r m e
l'iodhydrate d'antipyiine :
Cinil'ÂzäO + C113I = CHHlSAzSOIIl
O n p u r i f i e c o m m e il a é l é i n d i q u é c i - d e s s u s .
ANTIPYRINE
Propriétés
et
essais.
367
— L'antipyrine
en prismes clinorhombiques incolores,
o d o r a n t s , fusibles à 110°. E l l e se
partie d'eau
cristallise
faiblement
dissout dans 1
froide, dans la moitié de son
d'eau bouillante, dans
poids
1 partie d'alcool à 80°. Sa
saveur est l é g è r e m e n t a m è r e .
L a solution d'antipyrine doit être neutre au pap i e r d e t o u r n e s o l : e l l e e s t c o l o r é e e n r o u g e p a r le
p e r c b l o r u r e de f e r ; le n i t r a t e m e r c u r e u x d o n n e u n
précipité j a u n e ; oxydée par
un
mélange
de
bi-
o x y d e de m a n g a n è s e e t d ' a c i d e s u l f u r e u x o n a u n e
coloration j a u n e plus ou
moins rougcâtre.
L'eau
i o d é e e t le c h l o r u r e d e c h a u x d é t e r m i n e n t d a n s l a
solution un précipité rouge brique.
CARACTÈRES ANALYTIQUES
DES
PRINCIPAUX
PRODUITS
MÉDICINAUX
ET -MATIÊHES PREMIÈRES SEUVANT A LEUR PHF, l'A ISATION
DENOMINATIONS ET FORMULES
CAIIACTKUES ANALYTIQUES
Liquide élliéré, incolore. P e u soluble dans
l'eau s u r t o u t à c h a u d , très soluble dans
Diéthylacétal. 2 5
l'élher et l'alcool. 11 n e r é d u i t pas l'acétate d ' a r g e n t a m m o n i a c a l . L e s alcalis
sont sans action s u r lui. — Avec acide
x
3
chromique, dégagement d'aldéhyde. —
Avec acide s u l f u r i q u e o u c h l o r h y d r i q u e ,
P o i n t de distillation :
coloration n o i r e a p r è s q u e l q u e t e m p s .
104°.
ACÉTAL.
.OC !!
OC IP
Préparation
: Produit
d'oxydation de l'alcool é t h y l i q u e .
ACKTANILINE.
Anlifébrine.
e
5
c ii Az<;
x
2
C rFO
P o i n t de fusion : 112".
Préparation
: Résulte
de l'action de l'acide
a c é t i q u e s u r l'aniline.
P e t i t s cristaux b l a n c s i n o d o r e s , doués
d'une saveur légèrement brûlante. —
P e u soluble d a n s l ' e a u , soluble d a n s
l'alcool et l ' é t h e r . — 0 g r . 1 d'acétan i l i n e , 1 c e n t i m è t r e cube d ' u n e s o l u tion de lessive de soude et 3 gouttes
de chloroforme, chauffés d a n s u a t u b e
à essai d o n n e n t u n d é g a g e m e n t de
phénylisocyanide C ° H - C A z r e c o n naissable à sa m a u v a i s e o d e u r . —•
Avec n i t r a t e et n i t r i t e de s o d i u m , coloration r o u g e . — Avec l'acide azotique,
a u c u n e coloration à froid; à c h a u d coloration o r a n g e .
3
PRINCIPAUX
DENOMINATIONS E T FORMULES
(acide).
ACÉTIQUE
; i
2
CH C0 H.
Point de distillation :
118°.
Préparation:
Résulte
de l'oxydation de
l'alcool; se produit
é g a l e m e n t d a n s la
distillation du bois.
PRODUITS
CAH/iCTÈHES
MÉDICINAUX
E69
ANALYTIQUES
L i q u i d e incolore à la t e m p é r a t u r e de 20°.
Soluble d a n s l'eau et l'alcool. Les v a p e u r s sont i n f l a m m a b l e s . — Avec l'alcool m é t h y l i q u e et acide s u l f u r i q u e ,
d é g a g e m e n t d ' é t h e r acétique. — Le
c h l o r u r e de fer d o n n e u n e coloration
rouge avec u n acétate alcalin. — Avec
la potasse et l'acide a r s é n i e u x dégagem e n t à c h a u d de cacodyle (très sensible) .
Cristallise en grosses paillettes b l a n c h e s .
P a r oxydation avec le b i c h r o m a t e de
potasse et l'acide s u l f u r i q u e , formation d'acide benzoïque et d'acide carb o n i q u e . — P a r l'acide sulfurique à
chaud, formation d'acide b e n z o ï q u e .
Avec le sulfure d ' a m m o n i u m à c h a u d ,
formation d'acide phénylacétique.
Point d'j fusion : 20°,5.
ACÉTOPHÉNONE.
Hvpnone, méthylphënylacétone.
-CIP
CO
\
Préparation
: P a r distillation du benzoate
et de l'acétate de
chaux.
(alcool).
H u i l e de p o m m e s de Liquide incolore, doué d ' u n e forte o d e u r
de p o m m e , insoluble d a n s l'eau, faciterre, hydrate d'al e m e n t soluble d a n s l'alcool et l'éther.
myle.
— Avec l'acide sulfurique et le b i c h r o CW.OH
m a t e de potasse, formation d'aldéhyde
et d'acide valérique. — Avec acido azoP o i n t d e distillation :
1ique, foi mal ion de nitrite d'arnyle et
132».
d'acide c y a n h y d r i q u e .
Préparation
: On l'obt i e n t p a r la distilla- L e c h l o r u r e de c h a u x d o n n e du chloroforme, reconnaissable à son odeur.
tion des
pommes
L'acide c h l o r h y d r i q u e se dissout d a n s
de t e r r e .
AMYUIQUE
,170
DÉNOMINATIONS ET FORMULES
I
CARACTÈRES
ANAI.YT1QES
l'alcool a m y l i q u c ; p a r distillation on a,
du c h l o r u r e d ' a m y l e .
A L D É I I Y D A T E
D'AMMO-
NIAQUE.
,011
2
4
C H <
x
AzH
Cristaux r h o m b o ï d r i q u c s , solubles dans
l'eau, dans l'alcool, très peu solubles
dans l'éther. — Avec les acides, dégag e m e n t d'aldéhyde acétique.
2
P o i n t de fusion : 7 0 80°.
Préparation
: Combinaison de l'aldéhyde
acétique avec l ' a m moniaque.
Liquideincolore, trèsmobile, d'une odeur
p é n é t r a n t e et suffocante.
Soluble d a n s l'eau, l'alcool et l'éther.
B r û l e . — Avec de la soude à c h a u d ,
CfF.COII
production d ' u n e m a t i è r e j a u n e , r é s i n e u s e . — R é d u i t fortement la solution
P o i n t do distillation :
a m m o n i a c a l e d ' a r g e n t . — Kn ajoutant
21°.
u n e solution a q u e u s e d'aldéhyde à
['réparation
: P a r oxyu n e solution concentrée d ' u n bisulfite,
dation de l'alcool
il se forme u n e combinaison cristaléthylique.
line. — Avec l'eau d ' a n i l i n e , précipité
blanc nuageux.
A L D É H Y D E
Hydrure
cthanal.
A C É T I Q U E .
d'acélyle,
Assez soluble d a n s l'eau avec fluorescence
facilement soluble d a n s l'alcool et la
P.iraphónolsul f o n a t e
glycérine, insoluble dans l ' é t h e r .
d'aluminium.
Il coagule l ' a l b u m i n e ; le précipité est soluble dans u n excès d ' a l b u m i n e .
Préparation
: Combinaison du p-sulfo- Avec les sols d ' a r g e n t , on obtient u n e
A L U M N O L .
DES
PRINCIPAUX
DÉNOMINATIONS ET FORMULES I
phénol avec les sels
d'alumine.
PRODUITS
MÉDICINAUX
371
r é d u c t i o n ; avec le c h l o r u r e d e f e r , coloration bleue.
Liquide h u i l e u x , brunissant à l'air, soluble d a n s 25 parties d'eau froide, soPhénylamine. 2
luble d a n s l'alccol, Tether et le chloroforme. — Avec l'acide s u l f u r i q u e e t le
b i c h r o m a t e de potasse, coloration bleue.
Point, de distillation :
P a r addition d'eau de c h l o r e , m ê m e
183°.
coloration; l'eau de b r o m e donne u n e
Préparation
: P a r la
coloration r o u g e â l r e .
réduction d u n i t r o P a r addition d'acide c h l o r h y d r i q u e et de
benzol.
chlorate de potasse, formation d ' u n e
couleur rouge. — La solution a q u e u s e
d'aniline colore on j a u n e bois de sapin.
Avec la formaldehyde précipité n u a g e u x .
Cette réaction p e u t déceler 1/20.000
d'aniline.
ANILINE.
O'lLAzII
ANTHRAIÎORINE.
Dioxyanthranol.
II
C(01L
\
I
GH
P o u d r e a m o r p h e , très peu soluble d a n s
l'eau, soluble d a n s l'alcool et l'éther.
La solution a q u e u s e se colore en r o u g e
par addition de l'acide sulfurique. P a r
l'acétate de p l o m b , précipité b r u n . L e
b i c h r o m a t e d e potasse donne aussi u n
précipité b r u n i n t e n s e .
5 m i l l i g r a m m e s d ' a n l l i r a r o b i n e avec 2
c e n t i m è t r e s cubes d'eau, fournit u n e
coloration v e r d à t r e p a r addition de
quelques gouttes d ' a m m o n i a q u e . La
coloration passe ensuite au violet.
ANTINEUVINE.
Salicylbromanilide.
372
CARACTÈRES
DÉNOMINATIONS K l FORMULES I
ANALYTIQUES
CARACTKRKS
ANALYTIQUES
Composé m a l défini
r é s u l t a n t du m é lange de b r o m u r e
d'ammonium, d'acide salicylique et
d'acétaniline.
ANTIPYRINE.
Dimélhylphénylpyra zolon.
C I P — C = CH.CO
OP -
6
Az^-G H
5
r
P o i n t de fusion : 1 1 0 .
Préparation
: P a r la
rnéth jjation de la
combinaison de la
phénylhydia?.ine et
de l'éthcr acétylacétique.
Assez soluble d a n s l'eau et l'alcool, insol u b l e d a n s le sulfure de carbone. Se
dissout dans les acides sans coloration.
P a r le nitrite de sodium et l'acide acét i q u e , coloration bleu v e r d â t r e e t ensuite
formation de n i t r o s o a n l i p y r i n e . —Avec
p e r c h l o r u r e de fer, précipité floconneux
qui se dissout avec coloration rouge
par addition d'alcool.
P o u d r e a m o r p h e insoluble dans l'eau, soluble avec coloration r o u g e dans le chloroforme. — E n chauffant d a n s u n tube
XJW
f e r m é , d é g a g e m e n t de vapeurs d'iode.
CLP • C bP
La dissolution alcoolique d e l ' a r i s l o l ne
d o n n e a u c u n e coloration avec leperchlor u r e de fer à froid ; p a r évaporalion, il se
I
,C H
forme u n r é s i d u noir, soluble dans le
Cil — C H <
chloroforme avec u n e coloration b r u n e .
OI
— P a r u n t r a i t e m e n t s e m b l a b l e à celui
indiqué p l u s loin pour le sozoïodol, on
Point de fusion : se
ne trouve pas d'acide sulfurique dans
ramollit à 6 0 ° .
les eaux.
Préparation
: CombiARISTOL.
Diiododilhymol.
(;
I \oi
3
3
6
7
2
x
DÉNOMINATIONS FT FORMULES
I
naison d u t h y m o l
n o n sulfoné
avec
l'iode.
P o u d r e b l a n c h â t r e , l é g è r e m e n t rosée,
sans o d e u r , douée d ' u n goût successiv e m e n t a m e r puis d o u c e â t r e . — Avec
p e r c h l o r u r e de fer, coloration b l e u e . —
(C«>Ii OS0 ) Ca
Avec acide n i t r i q u e , coloration j a u n e .
-f-3[PO
L'acide c h r o m i q u e d o n n e u n précipité
b r u n , l'acélate de p l o m b , u n précipité
L'asp.prol r e n f e r m e en
blanc, soluble d a n s les acides.
o u t r e u n peu de
n a p h t o l ¡3 et de s u l fate de c h a u x .
AsAPROL.
P-sulf'onaphtolate
chaux.
7
3
de
2
Préparation
: P a r la
combinaison de la
c h a u x avec l e d é r i vé m o n o sulfoné a
du (3-naphtol.
ASEPTOL.
Mélange mal
défini
forme d ' é t h e r s p h é niliques et de p h é nols sulfonés.
Preparation
: Résulte
sulfuriquo s u r
le
phénol en présence
de l'alcool.
BENZOÏQUE
8
(Acide!.
C H'C02H
Très peu soluble dans l ' e a u , plus soluble
d a n s l'alcool et l'éfher. E n chauffant
TniLLAT. Produits chimiques
20
PAR AC l EUE S ANA LYTIQUES
Pointdefusion:l^l°,5Préparation
: Extrait
de J'urine des a n i m a u x ; p a r l'action
de l'acide n i t r i q u e
s u r le toluène chloré.
dans u n lube fermé, il y a sublimation.
L'acide benzoïque fondu avec de la
soude dégage de la benzine et de l'acide
c a r b o n i q u e . — Avec acide sulfurique
et bioxyde de m a n g a n è s e , dégagement
d'acide formique.
BENZOÏLAMIDOPHÉNYLACÉTIQUE
(Acide).
0
Pointdefusion:17fS ,5.
Préparation
: S'obtient e n décomposant l'acide atnidophcnylacctique p a r
le c h l o r u r e de b e n zoïle.
BENZONAPIITOL.
7
6
C">H O.COC H''
P e u soluble dans l'eau ; soluble d a n s l'alcool.
P o i n t de fusion : 110°.
Préparation
: Combinaison du (ii-naphtol
et du c h l o r u r e de
benzoïle.
BENZOSOL.
Benzoïl-gaïacol :
/OCH
G
3
P r e s q u e insoluble dans l'eau, soluble dans
l'alcool et le chloroforme, difficilement
soluble dans l'acide acétique.
4
C H (
X
OCOC°tP
Point de fusion : £.0°.
I
CABACTÉBKS ANALYTIQUE»
Préparation
: Combin a i s o n d u gaïacol
et du c h l o r u r e de
benzoïle.
EÉTOL.
P r e s q u e insoluble d a n s l'eau, peu soluble
d a n s l'alcool, soluble d a n s l'élher. Avec
l'acide s u l f u r i q u e c o n t e n a n t d u n i t r a t e
tol."
de s o d i u m , coloration v e r d â t r e ; avec
.COOC H
le nitrite, coloration r o u g e â t r e . — U n e
C«H <
dissolution de s o u d e à c h a u d n e dissout
pas le bétol (différence avec le salol).
Point de fusion : 95°_
— Chauffé avec u n lait de c h a u x , on
obtient, a p r è s filtration, u n liquide bleu
{'réparation
: Combifluorescent qui devient, après acidificanaison de l'acide sation, violet p a r le p e r o h l o r u r e d e fer.
licylique avec le ¡3
naphtol.
Salicylate do P-naph10
7
4
BROMURE D'ETHYLE.
Ether bromhydri
Tiie.
2
C IPBr
30°, 7.
Preparation
: Action
d u b r o m e ou de l'acide b r o m h y d r i q u e
s n r l'alcool.
L i q u i d e incolore, p l u s l o u r d q u e l'eau,
doué d ' u n e odeur a g r é a b l e et é t h é r é e ,
d ' u n e saveur s u c r é e et b r û l a n t e . I n soluble d a n s Peau, soluble d a n s l'alcool
et l ' é l h e r . Les v a p e u r s b r û l e n t assez
difficilement avec u n e flamme v e r t e . —•
Avec l'acide s u l f u r i q u e et l'acide azot i q u e : r i e n . — Avec potasse alcoolique,
formation do b r o m u r e de p o t a s s i u m et
d'alcool.
Liquide oléagineux, incolore, a t t i r a n t fort e m e n t l ' h u m i d i t é . P e u soluble d a n s
l'eau froide, plus soluble à c h a u d , sol u b l e d a n s l'alcool. — Avec l'acide n i (.•it!:; n
t r i q u e formation d'acide trichlorohuly tiP o i n t de distillation :
q u e . — Avec l ' a m m o n i a q u e , formation
1(53-105°.
BUTYLCIILORAL.
Chloral c r o t o n i q u o .
376
CARACTÈRES
DENOMINATIONS P.T FOBMU1.ES I
Préparation
: P a r l'action du chlore s u r
l'alcool é t h y l i q u e .
CARBOTHIALDINE.
5
i 6
2
C H Az S
2
Préparation
: Combinaisoti de l'aldéhyda!e d ' a m m o n i a q u e
avec le sulfure de
carbone.
ANALYTIQUES
CARACTÈRES
ANALYTIQUES
de b u t y l c h l o r a l a m m o n i a q u e . — Les solutions alcalines le t r a n s f o r m e n t en chloroforme p r o p y l i q u e .
Cristaux incolores, insolubles dans l'eau,
l'alcool et Tether à froid, solubles dans
l'alcool b o u i l l a n t . Ils se dissolvent dans
l'acidechlorhydrique; l'ammoniaqueles
sépare i n a l t é r é s . — Avec acide oxalique la solution alcoolique de carbot h i a l d i n e d o n n e de l'oxalate d ' a m m o niaque.
CARVACUOL.
Liquide h u i l e u x , incolore, se solidifiant
à -20°. P e u soluble d a n s l'eau, soluble
d a n s l'alcool. La dissolution possède
C<°H»OH
u n e saveur acre et u n e odeur désagréaP o i n t de distillation :
ble. — A v e c l e p e r c h l o r u r e d e f e r , forma236".
tion de dicarvacrol et coloration verte
(en solution alcoolique).
Préparation
: Existe
d a n s l'essence du
cummel.
Par
la
iusion
du
cymol
sulfoné avec la soude.
Oxycymol.
CHLORAL AMILE.
Chloralformamiue.
3
Cristaux incolores, solubles d a n s l'eau et
d a n s l'alcool : p a r distillation, ils se d é doublent en chloral et en f o r m a m i n e .
3
C H'*Cl ÛAz
P o i n t de fusion : 1 1 5 116°.
Préparation
: Combi-
CAEUGTF.nES ANALYTIQUES
naisori du chloral et
de la f o r m a m i n e .
Aiguilles fines se volatilisant sans décomposition. P e u soluble d a n s l'eau, soluble d a n s Pettier bouillant. — A v e c le
CWCTO
c h l o r u r e de benzoïle, formation d ' u n
P o i n t de fusion : 184dérivé tètrabenzoïlé.
186°.
CllLOHALOSE.
Anhydroglucochloral.
0
Préparation
: Combinaison du chloral et
du glucose.
CEILORALURKTIIANE.
Ural.
5
3
C PP0 CFAz
C r i s t a u x incolores, insolubles d a n s l'eau
froide, d ' u n e saveur a m è r e , facilement
décomposables par la c h a l e u r .
Préparation
: Combinaison e n t r e le chloral et l ' u r é t h a n e .
CHLOROFORME.
3
CHCl
61°.
Préparation
: P a r le
traitement, d e l'alcool avec le c h l o r u r e
de chaux en p r é sence de la c h a u x .
P a r te t r a i t e m e n t du
Liquide incolore très mobile, d'une d e n sité d e 1.48, doué d ' u n e o d e u r t r é s particulière. Ses v a p e u r s n e sont pas inflammables.
P e u soluble dans l'eau,
t r è s soluble d a n s l'alcool et Pettier, i n soluble d a n s l'acide s u l f u r i q u e conc e n t r é . — Chauffé avec u n e solution
a q u e u s e d ' é l h y l a m i n e , il se forme u n e
c a r h y l a m i n c reconnaissable à sa m a u vaise odeur. On r e c o n n a î t la présence
de l'alcool dans le chloroforme en l'agi-
DÉNOMINATIONS ET FORMULES |
chloral p a r les a l calis.
CHLORURE
D'ÉTHYLE.
Ether éthylchlorhy drique.
cnisci
11°.
Préparation:
Obtenu
p a r l'action de l'acide c h l o r h y d r i q u e
s u r l'alcool.
t a n t avec de l'eau distillée, le mélange
devient opalescent. — 1 milligramm e de fuchsine agité avec '2 centimètres
cubes de chloroforme colore en rouge
le chloroforme alcoolique. Le nitrate
d'argent i n d i q u e la présence du chlore
ou de l'acide c h l o r h y d r i q u e . E n chauffant avec de la potasse, on a u n e coloration b r u n e en présence de l'aldéhyde.
Liquide incolore, d ' u n e odeur aromatique,
doué d ' u n e s a v e u r à c r e et alliacée. Il est
c o m b u s t i b l e et b r û l e avec ime il ahimè
bordée de vert en dégageant de l'acide
c h l o r h y d r i q u e . 11 dissout le soufre, le
p h o s p h o r e , les huiles grasses, etc.
Avec le p e r e h l o r u r e de fer, formation
d'un composé cristallisé. — Avec le nit r a t e d ' a r g e n t , a u c u n précipité. Une
solution alcoolique de sulfhydrate de
potasse le t r a n s f o r m e en m e r c a p t a n e .
Les p e r c h l o r u r e s d ' a n t i m o i n e et d'étain
absorbent a b o n d a m m e n t les vapeurs
de chlorure d'éthvle.
Gaz incolore d ' u n e o d e u r étbérée, d'une
saveur sucrée. Il brûle avec u n e flamme
b l a n c h e bordée de vert. L'eau en disKthcr m é t h y l c h l o sout 2,8 fois son volume à 16", l'alcool
rhydrique.
absolu en dissout 1/35 de son volume.
C1PC1
Point
d'ébullition :
CHLORURE
DE
MË-
THYLE.
-23° .7.
Préparation
: Par
le
DENOMINATION'S ET FORMULES
|
CARACTÈRES AAA LYTJQL'ES
t r a i t e m e n t de la t i i rnélhy l a m i n e
par
l'acide c h l o r h y d r i q u e sec.
P a r la distillation d ' u n
m é l a n g e de sel m a r i n d'alcool m é t h y lique et d'acide sulfurique.
Cristaux fondant d a n s leur eau de cristallisation. L'acide citrique se dissout
d a n s 0,75 p a r t i e s d'eau froide, et
P o i n t de fusion : 1 5 3 0 , 5 parties d'eau b o u i l l a n t e ; il est so154° (acide citrique
luble d a n s l'alcool et l'ether. —• Avec
anhydre).
l'acide sult'urique, d é g a g e m e n t d'oxyde
de carbone : le peroxyde de m a n g a n è s e
Préparation
: Extrait
et l'acide s u l f u i i q u e d o n n e n t . d e l'acide
du j u s de c i t r o n .
formique et de l'acide c a r b o n i q u e .
La solution aqueuse d'acide citrique d i s sout le fer et le zinc. — Avec le chlor u r e a u r i q u e , il y a r é d u c t i o n . — P a r les
alcalis, a u c u n p r é c i p i t é .
CITHIQUE
(acide}.
s
C«H 0
CUÉOSOL
cial).
7
(commer-
219".
Préparation
: Obtenu
p a r l'action de la
potasse s u r la créosote d u
goudron
de hêtre.
Liquide incolore réfringent, d'une o d e u r
a r o m a t i q u e , i n s o l u b l e dans l'eau, s o luble d a n s l'alcool, Pettier et l'acide acét i q u e . — Avec l ' a m m o n i a q u e a q u e u s e
c o n c e n t r é e , formation de cristaux ; avec
la potasse, formation do ctéosolate de
p o t a s s i u m . L'acide sult'urique d o n n e
u n e couleur rouge et violette; avec le
p e r c h l o r u r e de fer, coloration v e r t e . La
solution réduit les sels d ' a r g e n t . Il
coagule l ' a l b u m i n e .
380
CARACTÈRES
ANALYTIQUES
CAIUCTÈHES ANALYTIQUES
Liquide h u i l e u x , incolore, se colorant à
la l u m i è r e , d ' u n e o d e u r forte et désaMélange rie divers h o gréable. P e u soluble d a n s l'eau, très
mologues d u p h é soluble d a n s l'alcool, l'éther, le sulfure
nol.
de carbone, e t c . P a r addition d'acide
Preparation
: Obtesulfuriqiie, coloration p o u r p r e ; avec la
nu p a r la distillapotasse, formation d ' u n sel cristallisé.
tion d u goudron de
— 15 parties de p h é n o l et 10 parties de
bois.
collodion d o n n e n t u n e masse gélatin e u s e , t a n d i s q u e la créosote se mélange au collodion en d o n n a n t une
solution claire. E n ajoutant de l'ammoniaque et du p e r c h l o r u r e de fer j u s qu'à ce q u e le précipité soit persistant,
on obtient u n e l i q u e u r q u i donne, avec
la créosote du g o u d r o n de hêtre, une
coloration verte, puis b r u n e , tandis
qu'avec le p h é n o l , la coloration est
bleue.
CRÉOSOTE.
( c o m m e r - Liquide incolore, réfringent, d ' u n e odeur
de créosote. P e u soluble dans l'eau
ainsi q u e dans la solution de carbonate
.OH
d ' a m m o n i a q u e . — A v e c p e r c h l o r u r e de
C«H'<
1er, coloration b l e u e . P a r l'acide azoC H
t i q u e , réaction vive et formation d ' u n e
Préparation
: On l'im a t i è r e b r u n e cristallisable.
sole des . créosotes Le paracrésol est solide, fondant à 36" ;
du g o u d r o n
de
ses solutions d o n n e n t des réactions
houille ; s y n t h è t i analogues.
q u e m e n t , on l'obtient p a r la t r a n s formation
du t o luène.
CRÉSYLOL
cial).
X
3
DERMATOL.
Sous gallate
muth.
de bis-
OH
/OH
C H \
Y™
3
I
CARAL
L A N A L Y T I Q U E S
Insoluble d a n s l'eau, l'alcool et l'ëther.
— E n chauffant le dermatol sur u n e
plaque de platine, on peut r e c h e r c h e r
le b i s m u t h d a n s le r é s i d u .
2
,OH
DiG02(
x
OH
Préparation
• Résulte
de l'action du n i t r a t e do
bismuth
sur l'acide gallique.
ÉTHYUOUE
(alcool).
Liquide mobile, soluble d a n s l'eau et
Pettier. 11 rie dissout g é n é r a l e m e n t pas
les sels des acides m i n é r a u x , mais les
c h l o r u r e s , b r o m u r e s et iodures sont
79°, \ .
g é n é r a l e m e n t dissous. — Avec Piode et
Préparation
: Obtenu
iasoudecaustiquepréoipitéd'iodoforme.
p a r l a distillation des
— Avec c h l o r u r e benzoïque, d é g a g e liquides f e r m e n t e s .
m e n t d'éther benzoïque (très sensible). 1 partie d'acide m o l y b d i q u e et
10 parties d'acidesulfurique p r o d u i s e n t
u n e coloration bleue par addition d'alcool.
[.es aldéhydes se reconnaissent dans l'alcool p a r la fuchsine et le bisulfite, le
fusfurol par l'acétate d'aniline. Les alcools homologues sont d é t e r m i n é s p a r
l'appareil de Rose.
L'alcool exempt, de bases o r g a n i q u e s ne
doit être troublé p a r a u c u n réactif.
2
C H'OH
ËTHER.
Liquiderncolore, mobile, n e u t r e et inflammable, soluble dans 10 parties d'eau,
soluble d a n s l'alcool, le chloroforme et
l'acétone. Il dissout le b r o m e , l'iode, le
c h l o r u r e de fer.
On reconnaît la présence d e l'eau dans
l'élher p a r l'addition d ' u n e p e t i t e q u a n lilé d e t a n i n . Celui-ci r e s t e p u l v é r u lent, lorsque l ' é t h e r est absolu ; à l a p r o poifion de 1,5 0/0, il s'agglomère.
P o u r d é t e r m i n e r la présence d e l'alcool
d a n s l'éther, voyez page 100.
Oxyde d'éthyle.
2
X
,C H
5
2
5
C H
34».
Preparation
: P a r la
distillation d ' u n
m é l a n g e d'alcool et
d'acide sulfurique.
-
Liquide h u i l e u x , t r è s réfringent. Soluble
d a n s l'alcool, l'éther, ainsi que dans les
alcalis. Le c h l o r u r e de fer d o n n e une
coloration bleue avec la solution a l coolique ; celle-ci est réduite p a r l'azoPréparation
: Retile
tate d'argent en p r é s e n c e d ' a m m o n i a de l'huile essentielq u e . P a r le b i c h r o m a t e do potasse et
le de girofle.
t'acide sulfurique, formation d'acide
acétique.
La solution é t h ë r é e est t r a i t é e p a r l e b r ô m e
à froid ; après distillation, il reste une
h u i l e b r u n e q u i , saponifiée, fournit par
oxydation u n e substance douce de
l'odeur de la vaniline.
EUGF.NOL.
9
s
C fl (OH)(OCrP)
P o i n t de distilla (ion :
24.7°,5.
Insoluble dans l'eau et les alcalis, soluble
d a n s l'alcool e t Pettier. P a r addition
d'eau, la solution alcoolique précipite
des flocons j a u n e s . P a r ebullition prolongée avec l'eau, séparation d'iode. —
O.C H''(Cll')Ctl
La séparation d'iode s'effectuo aussi par
l'acide sulfuricpae. En chauffant l'euro-
EUROPHÈNE.
Iodhydrato d'isolmtylcrésol.
HIC
li
i
x
l
:i
4
o.c n ;c irj,CH
f
3
(?)
/
3
Point de fusion : se
ramollit vers 7 0 ° .
p h è n e avec de la p o u d r e de zinc, on
forme de l'iodure de zinc.
Préparation
: Combinaison de l'isobutylorthocrésvlol avec
l'iode.
P e u soluble dans l'eau, soluble d a n s l ' a l cool. — Avec la soude et le c h l o r o forme, il n'y a pas d é g a g e m e n t de p h é CH
nylisocyanide (différence avec l'acëtaC"H Az(
n i l i J e ) . — L a solution d'exalgine d a n s
C rFO
l'acide sulfurique d o n n e , p a r addition
P o i n t de fusion : 1 0 1 ° .
de n i t r a t e de soude, u n e coloration v e r t
jaune.
Préparation
: Piésulle
de l'action du chlor u r e d'acétyle sur la
monométhylaniline.
EXALGIXE.
Méthylacétanilide.
3
X
5
x
EORMIQUE
2
(Acide).
H.CQ2H
OiK
Préparation
:
Par
l'oxydation de s u b s tances o r g a n i q u e s .
FORMOL.
Aldéhyde
foimique,
formaldéhvde.
Liquide incolore, d ' u n e odeur p i q u a n t e ,
cristallisant à 0", soluble d a n s l'eau,
l'alcool e t l ' é t h e r . — A v e c l'acide sulfurique et excès, formation d'oxyde de
carbone et d'eau. La p o u d r e d ' i r i d i u m
et de r u t h é n i u m provoquent à froid
cette décomposition. Les azotates d'argent et de m e r c u r e sont réduits à c h a u d .
En solution alcoolique, liquide doué d ' u n e
o d e u r p i q u a n t e . P a r evaporation, d o n n e
du t r i o x y m é t h y l è n e . •—Avec la l i q u e u r
DÉNOMINATIONS ETFOHM.UI.KS
I
CAKAC.TKRKS
ANALYTIQUES
H.COIÎ
d e F e h l i n g ou le n i t r a t e d'argent ammoniacal : r é d u c t i o n .
Préparation
: Par
l'oxydation des va- L'eau d'aniline d o n n e u n précipité b h n c
(très sensible) avec la solution de forp e u r s d'alcool m é mol. La solution a q u e u s e étendue d'un
thylique.
sel de fuchsine virp au violet bleu par
addition de q u e l q u e s gouttes de formol.
On chauffe Je formol avec de la diinéthylaniline et de l'acide sulfurique
é t e n d u . A p r è s avoi» r e n d u alcalin et
chassé l'excès de d i m é t h y l a n i l i n e , on
liltre la l i q u e u r . Si l'on h u m e c t e le
papier par de l'acide acétique, on obtient
p a r la projection de l'oxyde de plomb
u n e coloration bleue i n t e n s e .
Très peu soluble d a n s l'e-m (1/200), soluble dans l'alcool, l ' é t h e r e t les alcalis.
— Le p e r c h l o r u r e de 1er donne un
t r o u b l e b r u n â t r e avec la solution aqueuy O H
se et u n e belle coloration b l e u e avec la
CJ>W>(
solution alcoolique. — Avec l'acide sulC\CIP)
furique à c h a u d , coloration orange. —
E n agitant A c e n t i m è t r e s cubes do
l'oint de distillation :
g a ï a c o l a v e c u n lait de c h a u x (0 gr. 10
201-204».
de chaux dans 10 centimètres c u b e s
Préparation
: Retiré
d'eau), on obtient des cristaux b l a n c s
de la créosote du
formés
p a r la combinaison calcique du
hêtre.
gaïacol.
G-AÏACOL.
E t h e r m é l h y l i q u e de
la pyrocatéchine
X
Soluble dans 3 parties d'eau b o u i l l a n t e
et 120 parties d'eau froide ; peu soluble
L H ;OH) C0 H+IPO
dans le chloroforme et le sulfure de
carbone. E n chauffant u n mélange d ' a P o i n t de fusion : e n v i cide gallique et do c a r b o n a t e de c h a u x
ron ¿30° avec décomposition.
d a n s un tube de v e r r e , formation d ' à (Acide).
GAI.I.IQUE
6
2
3
2
CARACTEIIFS ANALYTIQUES
Préparation
: On. l'obt i e n t par le traitem e n t du t a n i n par
les acides é t e n d u s .
cidepyrogallique conlre les parois. Avec
le chlorure de fer, coloration bleue qui
devient violette p a r l'addition d e l ' a c é tate de soude. — A v e c les alcalis, l'acide
gallique d o n n e g é n é r a l e m e n t diverses
colorations. Les solutions d'acide g a l lique et de sulfate de cuivre f o u r n i s s e n t
p a r l'addition du carbonate de c h a u x
un précipité b r u n . La solution s a t u r é e
de q u i n i n e n e d o n n e a u c u n précipité
avec l'acide gallique.
Liquide s i r u p e u x , incolore, soluble d a n s
l'eau et l'alcool, insoluble d a n s l'éther
et le chloroforme, d ' u n e saveur douce
et sucrée. L a glycérine dissout u n t r è s
290°
grand n o m b r e de substances. Avec le peroxyde de m a n g a n è s e et l'acide s u l f u r i Préparation
: Obteque, il se dégage de. l'acide carbonique
n u e p a r la saponiavec formation d'acide f o r m i q u e ; avec
fication
des corps
acide a r s é n i e u x , liquide h u i l e u x q u i se
gras.
solidifie p a r refroidissement. D a n s la
glycérine, on peut rechercher la c h a u x
au moyen de l'acide sulfurique et de
l'alcool ; le sucre ou d e x t r i n e p a r le m o lybdatc d ' a m m o n i a q u e ; le glucose en
chauffant avec u n alcali (coloration
brune).
GLYCÉRINE.
3
C IF(OH]
3
Liquide mobile, incolore, doué d ' u n e
odeur a r o m a t i q u e particulière et d ' u n e
Alcool pseudo-amylisaveur r a p p e l a n t celle de la m e n t h e .
q u e ; dimëlhyl-éthylL é g è r e m e n t soluble dans l'eau, soluble
carbinol.
d a n s l'alcool. P a r oxydation de l ' h y d r a t e
d'amyléne,il se forme del'acide a c é t i q u e
HYDRATK
D'AMYLÉNE.
TRILLAT. Produits chiniiqnes.
21
2
5
3
COH.C H (CH )
2
102\5.
Préparation
: Par
et de l'acétone avec d é g a g e m e n t d'acide
carbonique.
le
t r a i t e m e n t du ,3-isoa m y l è n e p a r l'acide
sulfurique et l'eau.
H Y D R A T E DE CIILORAL.
.OH
:i
CCl CH<
x
OH
Préparation
: Résulte
de l'action du chlore
s u r l'alcool é t h y l i que.
Cristaux blancs solubles dans l'alcool, les
é t b e r s , le sulfure de c a r b o n e . L a solution a q u e u s e de chloral chauffée à l'éb u l l i t i o n e n p r é s e n c e du zinc d o n n e
u n liquide r o u g i s s a n t le papier de tournesol et fournit u n a b o n d a n t précipité avec le n i t r a t e d ' a r g e n t (très sensible).
2 c e n t i g r a m m e s de chloral, 3 c e n t i g r a m m e s de resorcine a d d i t i o n n é s de 5 gouttes d ' u n e lessive de soude d o n n e n t u n e
coloration rouge i n t e n s e ; p a r addition
d'eau, fluorescence v e r t e . E n m é l a n g e a n t 1 c e n t i m è t r e cube de lessive
de soude et 1 c e n t i g r a m m e de chloral,
d é g a g e m e n t d ' o d e u r de chloroforme.
Si on ajoute 3 gouttes d ' a n i l i n e dans
le liquide, il se forme de l'isocyanure
de p h é n y l e , r e c o n n a i s s a b l e à sa m a u vaise o d e u r .
P o u r les a u t r e s caractères a n a l y t i q u e s du
c h l o r a l , voyez page 1 7 5 .
HYUROXYLAULNE.
:î
La solution d ' h y d r o x y l a m i n e decolórela sol u t i o n a m m o n i a c a l e d'oxyde de c u i v r e .
: Se for- Avec le b i c h l o r u r e de m e r c u r e précipité
AzH O
Préparation
m e d a n s la r é d u c lion d e s azotates,
azotites, etc.
HYPNAL.
Monochloralantipy rine.
j a u n e devenant b l a n c ; p a r u n -excès
d'hydroxylamine, il y a séparation de
m e r c u r e . Avec les sels d e p l o m b , d e
ter, de nickel d ' a l u m i n e et d e c h r o m e
précipités insolubles d a n s u n excès de
réactifs.
Les sels d e c h a u x et. de m a g n é s i e n e sont
pas précipités.
C r i s t a u x b l a n c s , solubles dans l'alcool.
Avec le p e r c h l o r u r e de fer, coloration
r o u g e . A c h a u d , il r é d u i t la l i q u e u r de
Fehlinsr.
Ci3H*=Az2GF03
P o i n t de fusion : 6 7 ° 68».
Préparation
: Combinaison de l'antipyr i n e et de l ' h y d r a t e
de c h l o r a l .
IODOFORME.
I o d u r e de m e t h y l e b i iodé.
CII1
3
Préparation
: Obtenu
par l'action de l'iode
en présence d'un alcali s u r l'alcool m é t h y l i q u e ou éthy lique.
Paillettes n a c r é e s , d ' u n j a u n e de soufre,
o n c t u e u s e s et très o d o r a n t e s . L'iodoforme est insoluble d a n s l'eau, les
acides et les alcalis; soluble dans les
alcools, les é t h e r s , le sulfure de carbone et les huiles grasses. — Avec le
p e r c h l o r u r e de p h o s p h o r e , formation de
chloroforme. — A v e c oxyde de m e r c u r e ,
l'iodoforme est r a p i d e m e n t a t t a q u é .
L'acétate d ' a r g e n t se t r a n s f o r m e e n
iodure avec d é g a g e m e n t d'oxyde d e
carbone.
388
CARACTÈRES
I
ANALYTIQUES
CARACTÈRES ANALYT1QUK8
Insoluble d a n s l'eau, soluble d a n s l'alcool
et l ' é l h e r . — Avec le b i c h l o r u r e de
m e r c u r e , précipité noir. — Avec l'acide
,IC = CI
c h l o r h y d r i q u e , d é g a g e m e n t de vapeurs
AzII(
I
d'iode. — Le p e r c b l o r u r e de fer donne
M C = CI
avec u n e solution d'iodol et l'alcool un
a n n e a u coloré e n b r u n v e r d à t r e .
Préparation
: Combinaison de l'iode avec
le p y r r o l .
lODOL.
Tétraïodopyrrol.
IODUDE
D'AMYLE.
Élher
que.
amyliodkydri5
C IP'I
Liquide mobile, doué d ' u n e odeur ëthéréa.
— I n s o l u b l e dans l'eau, se décompose
p a r t i e l l e m e n t sous l'influence de la lum i è r e . — Avec les sels d ' a r g e n t , donne
des é t h e r s a m y l i q u e s ,
147».
Préparation
: Par
la
distillation d ' u n mél a n g e d'alcool a m y l i q u e , d'iode et de
phosphore.
IODURK
D'ÉTUYLE.
Ether iodhydrique.
5
C H- I
2
72", 2.
Préparation
: Résul'e
de l'action de l'iode
s u r l'alcool é t h y l i que en p r é s e n c e du
phosphore.
Liquide
i n c o l o r e , d o u é d ' u n e odeur
a r o m a t i q u e é t h é r é e . Il se décompose
facilement sous l'influence des rayons
solaires.
P a r u n c o u r a n t de chlore, l'iode est
p r é c i p i t é . P a r l'acide azotique, m ê m e
réaction. L'acido sulfurique concentré
1j b r u n i t r a p i d e m e n t . — Avec les sulfocyanates m é t a l l i q u e s , formation de sulf o c y a n a t e d ' é t h y l e . — Avec m a g n é s i u m
e u fiJ à froid, c o m b i n a i s o n avec dégag e m e n t de c h a l e u r .
ISOEUGENOL.
9
s
3
C H (OH)(OCH )
P o i n t du distillation :
258-262°.
Préparation
l'action
leur sur
d'acide
l i q u e et
:
Huile b r u n i s s a n t à l'air, soluble d a n s
l'alcool et l ' é t h e r . La solutionalcoolique
est colorée en vert p a r le p e r c h l o r u r e
de fer; p a r a d d i t i o n d ' a m m o n i a q u e , la
coloration devient violelte et t r o u b l e .
Par
de la chaun mélange
homoférude c h a u x .
K AIRES K.
Tétrahydrooxyméthylquinoleine.
j
C'Jir (OH)AzCH
3
Préparation
: Obtenue
en r é d u i s a n t l'oxyquinoléine p a r l'étain et l'acide chi orh y d r i q u e . Ou m é thyle e n s u i t e .
Avec l'eau de chlore, coloration verte et
formation de flocons; a p r è s qu el q u es
i n s t a n t s , coloration violette. —- Avec
1ns acides sulfuriquc et azotique, aucune coloration. — L'ammoniaque
précipite la k a ï r i n e de ses solutions.
— Le p e r c h l o r u r e de fer d o n n e , a p r è s
u n e h e u r e , u n e coloration verte qui
devient rouge, puis b r u n e . — Avec te
f e r r i c y a n u r e de p o t a s s i u m , coloration
verte, puis r o u g e .
Liquide s i r u p e u x incolore, d ' u n e saveur
acide, soluble d a n s l'eau, l'alcool et
C 0 H . G H (OH) C H
l'éther. 11 est h y g r o m é t r i q u e .
Préparation
: P a r la L'eau de c h a u x n'est pas troublée par adf e r m e n t a t i o n du
dition de l'acide lactique : il dissout le
glucose, s u c r e , fép h o s p h a t e tricalcique r é c e m m e n t précule, e t c . , en p r é cipité. L ' a c i d e lactique coagule l'albus e n c e de m a t i è r e s
m i n e . — Avec acide chloi h y d r i q u e et
azotées.
bioxyde de m a n g a n è s e formation de
chlorul.
LACTIQUE (acide).
2
3
DÉNOMINATIONS ET FORMULAS
MENTHOL.
Oxyhexahydrocymol .
1 0
i 9
C H (OH)
Préparation
: Extiait
de la mentita
rita.
pipe-
[
CARACTÈRES A N A L Y T I Q U E S
Cristaux insolubles dans l'eau e t les a l calis, solubles d a n s l'alcool, l'éther et
le c h l o r o f o r m e . — Avec l'acide azot i q u e à froid, a u c u n e coloration. —
5 d é c i g r a m m e s de m e n t h o l mélangés
avec 2 0 c e n t i m è t r e s cubes d'acide sulfur i q u e d o n n e n t u n liquide j a u n e , puis
r o u g e , duquel se s é p a r e après u n j o u r
du m e n t h è n e C H
sous forme de
couche h u i l e u s e .
Le c h l o r a l , le phénol ou le r é s o r c i n e m é langé avec le m e n t h o l , d a n s la proportion de 2 à 1 p a r t i e , fournissent u n
composé facilement volatil.
1 0
1 8
Cristallise e n aiguilles ou e n p a i l l e t t e s '
soluble d a n s 500 p a r t i e s d'eau froid
et 1 2 parties d'eau b o u i l l a n t e ; soluble
d a n s l'alcool, le chloroforme et l'éther.
AzHCLFCO
Avec l'acide sulfurique à chaud, coloraC«H 4 /
lion violette. — 3 d e c i g r a m m e s de
\ OCFF
m é t h a c é t i n e m é l a n g é s avec 3 decig r a m m e s do n i t r a t e do sodium d o n n e n t
Point de fusion : 1^7°.
u n e belle coloration verte p a r a d dition d'acide s u l f u r i q u e ; d a n s les
m ô m e s conditions, le n i t r i t e d e sod i u m donne u n e coloration violette.
Avec l'eau d e chlore, coloration orange ;
p a r a d d i t i o n d ' a m m o n i a q u e , elle devient
brun rouge.
MÉTHACÉTINE.
Paraoxyméthylacéta
nilide.
MÉTHYLAL.
Dirnéthylate
thylène.
L i q u i d e l i m p i d e , doué d ' u n e o d e u r éthérée, l é g è r e m e n t poivrée, soluble dans
de m é 3 fois son v o l u m e d ' e a u ; la potasse le
sépare de cette soLution. Il est soluble
dans l'alcool et d a n s l ' é t h e r .
DENOMINATION'S KT FORMU LES j
CARACTÈRES ANAIJTYQUES
3
CH 0
P a r l'action des agents o x y d a n t s , formaCI1 <x
tion d'acide formique.
On chauffe le m é t h y l a l avec du sulfate
de diméthylaniliiie et de l'acide sulfuPoint, de distillation :
r i q u e ; a p r è s avoir saponifié et chassé
l'excès de d i m é t h y l a n i l i n e on oxyde p a r
Préparation
: Produit
l'acide acétique et le hioxyde de p l o m b ;
d'oxydation de l'alil se forme u n e coloration bleue incool m é l h y l i q u e .
tense .
x
2
CïPO
(Alcool). L i q u i d e m o b i l e , incolore, d ' u n e o d e u r aromatique et d ' u n e saveur b r û l a n t e . Il
précipite les sulfates de l e u r s solutions
a q u e u s e s . — Avec la baryte a n h y d r e ,
formation d ' u n corps c r i s t a l l i s é avec
d é g a g e m e n t de c h a l e u r ; id. avec le
66".
c h l o r u r e de calcium. — Avec acide
Préparation
: Produit
azotique à c h a u d , production de var e t i r é de la distilp
e u r s n i t r e u s e s ; avec acide sulfurique
l a t i o n des bois.
et hioxyde de p l o m b , d é g a g e m e n t d ' u n
produit é l h o r é (méthylal). P a r a d d i t i o n
de soude ou de potasse, coloration b r u n e
à l'air.
MKTHYLIQUE
CPIOH
MlCHOCIDlNE.
Mélange
formé
g r a n d e partie
ß - naphtolate
soude.
en
de
de
Soluble d a n s l'eau avec légère fluorescence. — P i oduit à réaction alcaline. —
P a r addition de l'acide s u l f u r i q u e , on
précipite le ß-naphtol.
Préparation
: Action
de la soude à h a u t e
t e m p é r a t u r e s u r le
ß-naphtol.
Insoluble d a n s l'eau, soluble dans l'alcool
et l'éther. — Avec l'acide sulfunque
contenant u n peu d'acide azotique, coP o i n t de fusion : 80°.
loration b r u n e . — E n chauffant doucem e n t 2 centimètres cubes d'acide sulfuPréparation
: P a r le
r i q u e , 1 c e n t i m è t r e cube de chloroforme
t r a i t e m e n t des gouet 0 g r . 0 5 de n a p h t a l i n e , l'acide s u l drons.
furiqua se colore e n r o u g e , le chloroforme n e se colore p a s . — L'acide picrique dissous d a n s l'alcool d o n n e , avec
la n a p h t a l i n e , des c r i s t a u x de picrate
de n a p h t a l i n e p e u solubles dans les
acides.
NAPHTALINE.
ÇIOJ-IB
a-NAPHTOL.
.CH COH
C H <
|
G H Cil
B
4
X
Préparation
: Obtenu
p a r fusion de l'asulibnaphtaline
à
haute température
avec de la soude.
Caractères distinctifs : 1° on filtre u n
m é l a n g e d ' a - n a p h t o l avec u n lait
de c h a u x et on ajoute de l'eau de
b r o m e : il se p r o d u i t u n e coloration
trouble lilas q u i devient violette ; 2°
2 parties d ' a - n a p h t o l , 2 parties de
b i c h l o r u r e d e m e r c u r e d o n n e n t à chaud,
avec u n e solution de 1 partie de nitrate
de s o d i u m , u n dépôt rouge vif ; dans
les m ê m e s conditions,le 0-naphtol donne
u n e combinaison a m o r p h e rouge b r u n e .
(Flùckiger).
|3-NAPnT0L.
D o n n e la plu part des réactions d e l ' a - n a p h tol. — P e u soluble d a n s l'eau, soluble
d a n s l'alcool, l'éther et les alcalis. Avec
,CH COH
acide sulfurique, coloration rouge j a u n e .
C H
— E n agitant avec u n lait de chaux, on
^ C H CH
obtient u n e l i q u e u r filtrée fortement
fluorescente.
— Avec l ' a m m o n i a q u e ,
il se produit aussi u n e
fluorescence.
Préparation
: P a r fuE n chauffant d u j3-naphtol, de l'acide
sion de la j3-sulfo(Isomère du précédent)
6
4/
n a p h t a l i n e a v e c la
soude à haute température.
p i c r i q u e et do l'alcool, on obtient p a r
refroidissement des cristaux orangés —•
5 g o u t t e s d ' u n e lessive de soude se color e n t en u n e couche b l e u e lorsqu'on les
ajoute à 50° à u n e solution de 0 g r . 01
de jB-naphtol dans 5 g o u t t e s de c h l o r o forme.
Liquide l é g è r e m e n t coloré en j a u n e .
Il est décomposé p a r l a potasse alcoolique
avec formation de n i t r i t e de p o t a s s e . Il
s'enflamme lorsqu'on le projette s u r de
O
la potasse fondue.
\\zO
Avec eau de c h l o r e , coloration j a u n e
devenant successivement rouge, puis
99°.
verte.
ÎVITRITE D'AMYLE.
Ether amylnitreux.
Préparation:
Se p r o d u i t p a r l'action d e
l'acide n i t r e u x s u r
l'alcool a m y l i q u e .
OREXINE.
C h l o r h y d r a t e de p h é nyldihydrochinazoline.
C-IPCIPAzCIL
A z C e i P . H C l + <2H 0
2
Assez soluble d a n s l'alcool m é t h y l i q u e ,
p e u soluble d a n s l'ëther. — L ' a m m o n i a q u e et les acides d o n n e n t des précip i t é s . E n t r a i t a n t un m é l a n g e d ' u r e x i n e
et de n i t r i t e de sodium p a r l'acide s u l furique, coloration b r u n e qui devient
v e r t e ; p a r lo n i t r a t e , coloration rouge,
puis jaune.
Préparation
: Obtenue
p a r la r é d u c t i o n de
î'ortho n i t r o h e n z y l formanilide.
ai.
394
CARACTÈRES
ANALYTIQUES
CARACTERES ANALYTIQUES
(aci- P e u soluble d a n s l'eau, soluble dans l'alcool e t l'étber. — Avec l'acide nitreux,
coloration j a u n e et d é g a g e m e n t d'acide
, 0 1 1
c a r b o n i q u e . — Avec le p e r c h l o r u r e de
C H
(
fer, le sel potassique donne u n e coloraC O O H
tion bleue.
Point de fusion : 186°.
OXYNAPHTOÏQUE
de).
,
0
F
I
X
Préparation
: Résulte
c a r b o n i q u e sec sulle n a p h t o l a t e de sodium.
L i q u i d e fluide, l i m p i d e , doué d'une odeur
a r o m a t i q u e e t d ' u n e saveur A C R E . P e u
soluble dans l'eau, soluble dans l'alcool
Point
d'ébullition :
et l ' é t h e r .
P a r a d d i t i o n d'acide sulfurique, formation
Préparation
: Produit
d'aldéhyde.
de
polymérisation
de l'aldéhyde acétique.
PARALDEHYDE.
3
(CH .COH)
3
PENTAL.
Triméthylétbylone.
3
2
3
^CH ) G:CH(CH )
P o i n t d'ébullition 3 6 38°.
Liquide m o b i l e , incolore, n e u t r e , inflamm a b l e , doué d ' u n e odeur é t h é r é e et
d'une saveur douceâtre.
Préparation
: S'obtient par la distillation de l'alcool
a m y l i q u e d e fermentation en p r é s e n c e
d u chlorure de zinc
fondu.
PHÉXACÉTINE.
Paraacétophénétidine.
2
,OC H
s
WzIlCIPCO
Point de fusion : 1 3 5 ° .
Préparation
: Résulte
de la combinaison
e n t r e le p a r a a m i d o pbénétol et l'acide
acét ique.
PHÉNIQUE (Acide).
Acide carbolique, p h é nol.
CTP.OH
Point de fusion : 4-2°.
Préparation
: Obtenu
par la distillation des
goudrons.
Petits cristaux blancs sans o d e u r et s a n s
goût. — T r è s peu soluhle d a n s Peau
froide, plus soluhle d a n s l'alcool. —
Avec le p e r c h l o r u r e de fer, a u c u n e coloration. — Soluhle dans l'acide s u l f u r i q u e , sans coloration q u a n d la p h é nacétine est p u r e . — U n m é l a n g e à
parties égales de p b é n a c é t i n e et de n i i r i t e de sodium d o n n e , avec l ' a c i d e s u l furique, u n e coloration violette qui d e vient ensuite verte. •— Chauffée avec
de la p o u d r e de zinc, formation d'acide
salicylique. — Avec la soude et le chloroforme, à c h a u d , dégagement de p b é nylisocyaiiide r e c o n n a i s s a b l e à sa m a u vaise o d e u r .
P e u soluble dans l'eau, soluhle d a n s l'alcool, l'étirer, les alcalis. — 20 p a r t i e s
d acide p h é n i q u e et 10 parties d'alcool
d o n n e n t , avec 1 p a r t i e de p e r c h l o r u r e
de fer, une coloration v e r t e qui devient
violette p a r addition d'eau. — Avec l'acétate de p l o m b , précipité a b o n d a n t .
— Avec l'acide sulfurique, a u c u n e coloration ; q u a n d l'acide sulfurique contient de l'acide azotique, coloration,
r o u g e b r u n e ou verdâtre. — E n i n t r o d u i s a n t des vapeurs de b r o m e d a n s
u n e solution a q u e u s e de phénol, form a t i o n d'un précipité cristallin b l a n c ,
fondant à 95" ( t r i b r o m o p h é n o l ) .
Soluhle d a n s 1 8 parties d'eau. — D o n n e
la p l u p a r t des réactions colorées de la
C h l o r h v d r a t e d e l à diap b é n a c é t i n e . Soluhle d a n s l'acide s u l -
PIIÉN'OCOLE.
furique avec colorafion j a u n e ; p a r a d dition d u n i t r a t e de soude, coloration
r o u g e b r u n . — Ses solutions sont précipitées p a r la solution d'iode. — Avec
le b i c h l o r u r e d e m e r c u r e et le nitrite
de s o d i u m , p r é c i p i t é j a u n e , a m o r p h e .
midoacëtoparaphé nétidine.
2
,OC H
cms
5
TI
\Λζ i C O C ï P A z H
2
0
Se carbonise versSOO .
Préparation
: Résulte
de l'action de l'amm o n i a q u e s u r la
combinaison
obten u e avec la p a r a p h é nétidine et le c h l o r u r e d'acétyle.
PHÉNOSALYL.
Composé n o n défini r é "
sultant d ' u n m é l a n "
ge d'acide phonique*
d'acide salicylique
d'acide lactique e '
de m e n t h o l .
PIPÉRAZINIÎ.
Diéthylène-diamine.
,CH2.CH
2
AzH(
X
)AzH
2
CII .CH
2 /
Point de fusion : 107".
Préparation
: P a r l'action de l ' a m m o n i a -
Cristallise en petites paillettes déliquescentes ; odeur r a p p e l a n t celle du sel
a m m o n i a c . Elle a u n e réaction alcaline,
file est soluble dans l'eau e t d a n s l'alcool, peu soluble dans l'ct h e r . Sa solution
a q u e u s e d o n n e u n e coloration noire
avec le c a l o m e l ; le b i c h r o m a t e de potasse et le ferrocyanure de potassium
ne donnent rien.
CARACTÈHES ANALYTIQUES
que s u r le b r o m u r e
d'éthylène.
En dissolvant la piperazine d a n s u n peu
P a r la décomposition
d'acide c h l o r h y d r i q u e , p a r a d d i t i o n d ' a des pipérazides récool, on précipite le c h l o r u r e sous forme
cristalline.
s u l t a n t de l'action
du b r o m u r e d'éthy- Le sulfure de c a r b o n e , i n t i m e m e n t m é langé avec la piperazine, d o n n e u n dépôt
lène s u r les amides
de soufre.
sulfonés de la série
aromatique.
PYOKTANIN.
Sous ce n o m , o n désigne
en
thérapeutique
certaines
couleurs
d ' a n i l i n e lelles q u e
le violet de m é t h y l e ,
l ' a u r a m i n e , etc.
Se m é l a n g e à l'eau. — U n e solution
d'iode dans l'iodure de potassium donne
u n précipilé cristallin par addition de
C II Az
p y r i d i n e . — L'eau de b r o m e et le taP o i n t de distillation :
n i n d o n n e n t u n précipité a b o n d a n t . •—
114°,8.
Avec le calomel à c h a u d , formation de
Préparation
: Retirée
cristaux contre les parois du r é c i p i e n t .
do la
distillation
sèche des m a t i è r e s
azotées.
PYRIDINE.
5
5
P e u soluble d a n s l'eau. — A froid, la liq u e u r c u p r o - p o t a s s i q u e est r é d u i t e . —
Avec ferricyanure de potasse et perMnnoacëtylphénylhy c h l o r u r e de fer, précipité bleu. - - L ' a drazine :
cide sulfurique c o n t e n a n t de l'acide
C Il AzH.AzHC H 0
azotique d o n n e u n e coloration rouge
carmin.
Préparation
: CombiPYRODINE.
6
3
2
3
naison d e l à p h ë n y l h y d r a z i n e et de l'acide a c é t i q u e .
Assez soluble d a n s l'eau et l'alcool, peu
s o l u b l e d a n s la b e n z i n e et le chloroforme. — Avec le p e r c h l o r u r e de 1er,
,OH
coloration j a u u e . — Avec le vanadate
d ' a m m o n i u m , coloration j a u n e virant
3
au b r u n . — Le f e r r i c y a n u r e de potasse
d o n n e , après u n jour, des cristaux de
ÔH
p u r p u r o g a l l i n e . — L e pyrogallol ne
précipite pas les sels de q u i n i n e .
Préparation
: Se forme
p a r l'action de la
c h a l e u r s u r l'acide
gallique.
PYHOGALI.OL.
Acide pyrogallique.
CT1 ^-0II
V
P e u soluble d a n s l'eau, soluble dans l'alcool. — Le cyanure de m e r c u r e donne
u n précipité cristallin soluble dans
CTPAz
l'acide c h l o r h y i r i q u e . — Avec le caloP o i n t de d i s t i l l a t i o n :
m e l , coloration grise. — L'eau de brome
238».
d o n n e u n a b o n d a n t précipité. — Avec
le sulfate de cuivre et l'alun, il se forme
Préparation
: Obtel'hydrate correspondant.
n u e en chauffant l'aniline avec la glycérine
et
l'acide
sulfurique.
QUINOLÉINE,
QUINO-
LINE.
RÉSORCINE.
Métadioxybenzine.
Très soluble d a n s l'eau, l'alcool e t l ' é l b e r ,
peu soluble d a n s le chloroforme. —
,OH
6
C fp<
x
OH
P o i n t de fusion : 110°·
Préparation
: Résulte
de l'action de; la
soude en fusion s u r
le disulfobenzolate
de s o d i u m .
violette. — Avec le sulfate f e r r e u x ,
a u c u n e coloration (différence avec l'acide pyrogallique). — L'acide sulfur i q u e c o n t e n a n t u n e trace d'acide n i Irique d o n n e u n e coloration violette. —
U n e réaction sensible consiste à ajouter
de l'hydrate de chloral à u n e solution
de résorcine d a n s la soude ; il se forme
u n e coloration r o u g e .
Assez soluble dans l'eau c h a u d e , soluble
d a n s l'alcool et l ' é t h e r . — A v e c le perc h l o r u r e de fer, a u c u n e coloration. —
CO
Avec le carbonate de potasse à chaud d é C IP(
>AzII
g a g e m e n t de v a p e u r s s e n t a n t l ' a m a n d e
a m è r e . — Avec la c h a u x , d é g a g e m e n t
X
7
d ' a m m o n i a q u e . — E n chauffant avec
l'acétate de s o d i u m , à sec, d é g a g e m e n t
de vapeurs noircissant u n papier i m Préparation
: Résulte
b i b é d'acélate de p l o m b ; le résidu, disde l'oxydation de
sous d a n s l'acide azotique, donne u n
l'amidosulfotoluène.
précipité de sulfate de baryte p a r a d d i tion du n i t r a t e de b a r y t e .
SACCHARINE.
Saccharine,
f i
S02
SALICINK.
5
COPfOQ
C«IP<fO
x
2
CH OII
Préparation
: P a r la
r é d u c t i o n de l'hélicine p a r l ' a m a l g a m e
de s o d i u m .
P o u d r e cristalline soluble d a n s 1 p a r t i e
d'eau bouillante et dans 28 parlies d'eau
froide. La solution a q u e u s e possède
u n goût a m e r . Soluble d a n s l'alcool,
p e u soluble d a n s l ' é t h e r et le chloroforme. — Avec l'acide s u l f u r i q u e ,
coloration r o u g e ; avec l'acide c h l o r h y d r i q u e précipité floconneux de s a l i r é tine.
Le b i c h r o m a t e de potasse et l'acide
sulfurique d o n n e n t avec la salicine de
DÉNOMINATIONS KT FORMljLRR I
l'aldéhyde salicylique facilement reconnaissable à son o d e u r .
SALICYLIQUE (Acide). P e u soluble d a n s l'eau, soluble dans l'alcool et l'éther. — Avec le perchlorure
Acide orHiohydroxyde fer, coloration violette. —• Avec
benzoïque.
acide sulf'urique à froid, a u c u n e colo.OH
r a t i o n ; si on ajoute d u n i t r a t e de s o C°IÏ <
d i u m , coloration r o u g e . — L ' a c i d e azoG0 H
t i q u e à c h a u d d o n n e u n e coloration
rouge (acide n i t r o s a l i c y l i q u e ) . — O g r . 16
d'acide salicylique et 0 g r . 11 de borax
Préparation
: Piésulte
dissous dans 1 c e n t i m è t r e c u b e d'eau
laissant déposer des c r i s t a u x .
c a r b o n i q u e sec s u r
4
x
2
le p h é n a t e
dium.
de
so-
SALINAPHTOL.
Salicylate de n a p h i o l .
2
1 0
,CO C H
Corps solide b l a n c , insoluble d a n s l'eau,
ne possédant n i odeur ni saveur.
7
wax
x
OH
Pomtdefusion:83°(?).
Préparation
: P a r la
c o m b i n a i s o n de l'acidesalicylique et du
(j-naphtol.
SAI.IPYRINE.
Salicylate
rine.
d'antipy-
P o u d r e cristalline, ayant le goût, de l'acide
salicylique. Elle se dissout dans 25 parties d'eau bouillante et 200 parties d'eau
à 15". L a solution r o u g i t le papier de
l o u r n e s o l . P a r l'acétate de p l o m b , pré-
c.ïpïté a b o n d a n t (il n e se forme pas p a r
l'acétate n e u t r e de p l o m b ; l'addition
+ C IF
d'eau de chlore précipite l'acide s a l i \ COOH
cylique ; le b i c h r o m a t e de potasse ne
donne rien.
1 es acides c h l o r h y d r i q u e et sulfuriquo n e
Preparation
: Obtenu
d o n n e n t rien à froid. L'acide azotique
p a r ta c o m b i n a i fournit u n e coloration rouge qui devient
son de l'antipyrine
s u c c e s s i v e m e n t violette et. bleue. Cette
et de l'acide salicyr é a c t i o n p e r m e t de la distinguer de
lique.
l'antipyrine et de l'acide salicylique.
En ajoutant q u e l q u e s gouttes d ' u n e solution de nitrite de sodium d a n s u n e
solution saturée de salipyrine et en d é c o m p o s a n t p a r l'acide acétique, on o b tient u n e coloration b l e u e .
3
C H(GH )2Az, 0 1(C1 H 0
3
s
c
5
;
6
SALOL.
Salicylate de phénol6
,,COOC H
s
\ OH
Préparation
: Résulte
de la combinaison
e n t r e l'acide phon i q u e et l'acide saliuylique.
nsoluble d a n s l'eau j r o i d e , soluble d a n s
l'alcool et Pettier. — Avec acide sulfur i q u e à c h a u d , coloration j a u n e ; l'acida
azotique ne d o n n e r i e n . — E n chauffant le salol avec l ' a m m o n i a q u e , on
o b t i e n t u n liquide q u i est coloré en
violet par le p e r c h l o r u r e de fer. —
0 gr. 0 5 de salol mélangés avec 0 , 0 8
de n i t r a t e de sodium d o n n e n t , avec
1 c e n t i m è t r e cube d'acide s u l f u r i q u e ,
u n e coloration bleue v e r t e ; avec le n i trite de sodium, lacoloration est r o u g e
et. devient successivement b r u n e et
bleu-verdatre.
SALOPHÉVE,
Salicylate d'acétylparaamidophénol :
402
CARACTÈRES
G6H COOC >H
4
f
I
0II
I
ANALYTIQUES
4
I
/ H
KL(
x
2
3
C H 0
P o i n t d e l u s i o n : 188°.
Préparation
:
Provient de l'action de
l'oxychlorure
de
p h o s p h o r e s u r l'acide salicylique et
le p a r a n i t r o p h é n o l .
On r é d u i t et on acé1 vie.
SOMXAL.
Efhylchloraluréthane.
7
J
3
C r i s t a u x fins, t r è s h y g r o m é t r i q u e s , très
solubles d a n s l'eau et l'alcool.
3
C IP Cl 0 Az
Préparation
: Résulte
de l'action du chloral en solution alcoolique s u r l ' u r é thane.
SOZOÏODOL.
att
Diiodoparaphéooi
de s o d i u m :
1
2
G'H ,
l/
v>OH
^SO-^Na
Soluble d a n s l'alcool, peu soluble dans
l ' é t h e r . — E n s u s p e n s i o n d a n s l'eau,
à la l u m i è r e , formation d ' u n dépôt
d ' i o d e après u n e h e u r e . — Chauffé
avec de l'acide azotique, on obtient,
a p r è s évaporation, u n r é s i d u q u i , dans
l'eau bouillante, laisse déposer ries
c r i s t a u x d ' a c i d e picricpie. — En filtrant,
on p e u t r e c h e r c h e r l'acide sulfurique
d a n s les e a u x .
Préparation
: Combinaison du phénol
sulfoné avec l'iode.
Cristaux en aiguilles, solubles dans l'alcool.
STYRACOL.
Cynnamylgaïacol.
6
4
3
C H OCH .
B
5
C H .CII=CHCO'
/
;0
P o i n t de f u s i o n : 130°.
Préparation:
Obtenu
par la combinaison
du gaïacol et du
c h l o r u r e de cinna-
SULFAMINOL.
Thiooxydiphénylami •
ne :
AzH
N
P o u d r e j a u n e , a m o r p h e , sans odeur et
sans goût, insoluble d a n s l'eau, soluble
d a n s l'alcool, les alcalis et l'acide acét i q u e crislallisable. — Avec acide azotique, coloration b l e u e . — On peut
d é t e r m i n e r facilement la présence du
soufre.
Préparation
: Combinaison e n t r e le soufre et la métaoxydiphénylamine.
SULFONAI,.
Diéthylsulfone - d i m t
thylméthane.
C r i s t a u x blancs solubles dans le chloroforme, le sulfure de carbone e t l ' é t h e r .
15 parties d'eau b o u i l l a n t e dissolvent
1 partie de sulfonal. La solution a q u e u s e
I
DfErYO-MrrVATtO^S ET
2
2
C I I \ G ' .S0 C JP
CIi 80 C IP
x
3/
X
2
2
Préparation.
Produit
de la combinaison
de
l'éthylmercapt a n e et de l'acétone.
est sans goût et s a n s o d e u r . L'eau de
chlore et le n i t r a t e de b a r y u m n'ont
a u c u n e action s u r la solution.
5 c e n t i g r a m m e s de sulfonal e t l g r a m m e
d'acétate de s o d i u m desséché, chauffés
d a n s u n t u b e de v e r r e , dégagent des
vapeurs odorantes, douées d ' u n e réaction acide ( F l û c k i g e r ) .
On broie 2 d e c i g r a m m e s de sulfonal avec
2 g r a m m e s de peroxyde de m a n g a n è s e
et on chauffe fortement le m é l a n g e
d a n s u n tube : il se f o r m e du sulfate
manâneux.
F o u d r e a m o r p h e b r i l l a n t e . La solution
a q u e u s e rougit le papier de tournesol.
1U p a r t i e s d eau à 15° dissolvent u n e
E x t r a i t de la noix de
partie de t a n i n ; très soluble dans l'algalle.
cool, l'éther acétique et la glycérine,
insoluble dans l ' é t h e r p u r . — Avec les
acides concentrés, précipités abondant s;
avec le sulfate ferreux et le c h l o r u r e
de fer, a b u n d a n t e coloration bleuâtre.
1 c e n t i m è t r e c u b e d u n e dissolution de
t a n i n additionnée de 4 centimètres
cubes d'eau, c o n t e n a n t 1 c e n t i g r a m m e
de sulfate ferreux, d o n n e u n e coloration r o u g e , violette p a r addition
de 1 c e n t i g r a m m e de carbonate de
chaux.
Le vanadate d ' a m m o n i u m colore en j a u n e
la dissolution de tanin. L ' a m m o n i a q u e
et la soude d o n n e n t u n e coloration
r o u g e . L'iode se dissout en donnant
u n e coloralion b r u n e . Le bichromate
de potasse fournit, a p r è s q u e l q u e s min u t e s de contact avec la solution
TANIN.
a q u e u s e de t a n i n , u n a b o n d a n t p r é c i pité b r u n .
TARTRIQUE
(Acide).
Préparation
: Obtenu
par la décom position
du t a r t r a l e d e c h a u x
p r o v e n a n t des t a r tres.
TÉTRONAL.
Diéthylsulfone - d i é thylméthane.
?
QP-IY^
2
S0 C 1F
2
C LP
X
2
S02C H
Cristaux t r a n s p a r e n t s et incolores, i n a l térables à f a i r ; t r è s solubles d a n s l'eau
et d a n s l'alcool, p e u solubles d a n s
l'éthor. P a r le chauffage à l'air, o d e u r
r a p p e l a n t celle d u c a r a m e l . —• Avec le
p e r m a n g a n a t e de potasse à froid, r i e n ;
vers 5 0 ou 00", le liquide se décolore
avec d é g a g e m e n t de gaz c a r b o n i q u e et
précipitation de peroxyde de m a n g a n è s e . E n solution alcaline, r é d u c t i o n
ries sels d ' a r g e n t . L o r s q u ' o n broie
5 p a r t i e s d'acide t a r t r i q u e avec 1 6 parties d e bioxyde de p l o m b , l a m a s s e
s'échauffe c o n s i d é r a b l e m e n t . P a r l e
b i c h r o m a t e de potasse, la solution
d'acide t a r t r i q u e s e t r a n s f o r m e en u n
l i q u i d e v e r t - b r u n foncé.
P e u soluble d a n s l'eau froide, très facilem e n t soluhle d a n s l'eau c h a u d e , ainsi
q u e d a n s l'éther, l'alcool et les a u t r e s
dissolvants u s u e l s .
La solution a q u e u s e est sans o d e u r e t
sans goût.
S
Préparation
: Combinaison de la diéthyl
acétone avec le s u l fhydrate
d'éthylo.
On oxyde e n s u i t e .
Avec l'eau de chlore, coloration verte et
formation d e flocons; a p r è s quelques
Sulfaic de t é t r a h y d r o i n s t a n t s , coloration violette. — Avec
parachmanisol :
les acides sulfurique e t azotique, auC^HÔCtFjAz
cune, coloration. — L ' a m m o n i a q u e
P o i n t de fusion d e l a précipite la t h a l l i n e de ses solutions.
— Le p e r c h l o r u r e d e f e r d o n n e , après
b a s e : 42°.
u
n e h e u r e , u n e coloration verte qui
Préparation
: Obtenu
devient r o u g e , puis b r u n e . — Avec le
par réduction du
ferricyanure de potassium, coloration
paraquïnanizol.
verte, puis r o u g e .
THALLINË.
Cristaux blancs, d i a p h a n e s et brillants,
d ' u n e odeur d é s a g r é a b l e , l i s s e d é c o m posent p a r la distillation ; ils sont volaPoint do fusion : 43° _
tils à l a t e m p é r a t u r e o r d i n a i r e . L a t h i a l Préparation:
P a r la d i n e est peu soluble d a n s l'eau, facilem e n t soluble d a n s l'alcool e t l'éther.
décomposition d e
L a solution alcoolique d o n n e avec l'al'aldéhydate d ' a m cétate de p l o m b , après q u e l q u e temps,
m o n i a q u e p;ir l'acide
u n précipité b l a n c qui noircit ; avec le
sulfhydrique.
c h l o r u r e de m e r c u r e , u n précipité blaiic
q u i passe a u j a u n e . — Calcinée avec de
la c h a u x la t h i a l d i n e d o n n e u n e huile
ayant les caractères de la q u i n o l c i n e .
Tiu ALDINE.
;
THYMACICTINE.
E t h e r é t h y l i q u e de l'acétoparaamido t h y mol.
Cristaux en paillettes, p e u solubles dans
l'eau, solubles d a n s l'alcool et l'éther.
3
, on
z
3
OCH
C3H7
AzIFCOClP
TiÉNOM [ N A T I O N S ET F O R M U L E S
I
CARACTÈRES
ANALYTIQUES
Point de fusion : 1 3 0 " .
Préparation:
On trait e les sels du n i t r o thymol avec les h a logènes éthylés.
T r è s peu soluble d a n s l'eau, soluble d a n s
l'alcool, et l'élher. — 5 m i l l i g r a m m e s
de t h y m o l , 1 c e n t i g r a m m e de n i t r i t e de
,CH
sodium et 2 centimètres cubes d'acide
s u l f u r i q u e , d o n n e n t u n e coloration
j a u n e d e nitrosothymol q u i , après u n e
h e u r e , se t r a n s f o r m e e n u n e couleur
verte stable l'Fli'ickigor). — E n t r a i t a n t
1 partie de thymol et 1 p a r t i e de soude
P o i n t de fusion : 4 4 ° .
par 10 parties de chloroforme, coloraPréparation
: Retiré
tion, r o u g e peu stable. — La dissolution
de
l'essence
de
sodique de thymol d o n n e , en la v e r s a n t
thvm.
dans u n e solution d'iode d a n s l'iodure
de potassium, u n précipité b r u n rouge
d'aristol.
THYMOL.
Propylmétacrésol :
3
^011
TlUCULORACKTIQUE
(a-
cide).
3
2
CC1 C0 H
P o i n t de fusion : 5 2 ° .
Préparation
: Onl'obtient p a r l'action de
l'acide azotique s u r
l'hydrate de c h o r a l .
TIUMTRINE.
Nitroglycérine.
Cristaux r h o m b o é d r i q u e s déliquescents ;
son o d e u r est faible, à froid sa saveur
c a u s t i q u e , ses v a p e u r s sont, suffocantes.
L'acide trichloracétique est t r è s s o l u h l e
d a n s l'eau ; la solution a u n e réaction
fortement acide. A c h a u d avec d e la
potasse, d é g a g e m e n t de v a p e u r s d e
chloroforme.
Liquide j a u n â t r e peu soluble d a n s l'eau
et l'alcool ordinaire, très soluble dans
3
C3îl5(Az0 )3
Préparation
: Combinaison de la glycér i n e et de l'acide
azotique.
CARACTÈRES ANALYT1QUSÔ
l'alcool et l'éther absolu. Sa saveur
est b r û l a n t e et sucrée. P a r u n e élévation b r u s q u e de t e m p é r a t u r e , elle se
décompose avec explosion. Les acides
et les alcalis la décomposent.
Cristallise en paillettes a r g e n t é e s .
D i é t h y l s u l f o n e - m é - Difficilement soluble dans l'eau froide,
solublo dans l'eau c h a u d e , d a n s l'éther,
thyléthylméthane.
l'alcool et la b e n z i n e . — La solution
CH\
.S0 C H
a q u e u s e est. sans odeur, et possède u n
G '
léger goût d ' a m e r t u m e .
C H
S0 C H
TRIONAL.
2
2
s /
X
2
2
2
5
5
Point de fusion : 75,5».
Préparation
; On cond e n s e la
méthyléthylacétone avec le
sulfhydrate d'éthyle
et on oxyde.
ÏRITHIALDËOYDE.
Sulfoparaldëhyde.
Corps solide, insoluble dans l'eau, soluble
dans l'alcool. P a r l'acide azotique é t e n du, formation d'acide acétique.
2
(C IPS)3
Préparation
: Produit
de
polymérisation
de la sulfaldéhyde.
YALÉRIANATE D'AMYLE
C H'iO.C H 0
5
3
Liquide doué d ' u n e odeur de p o m m e .
2
P o i n t de d i s t l l a t i o u :
188-189".
Préparation
: Obtenu
paroxydation
de
afcool uraylique p a r
l'acide c h r o m i q u e .
VANILINE.
Méthylprotocatéchualdéhyde.
CIIO
c
3
C H ÔCH
3
\ûH
Préparation
: P a r le
t r a i t e m e n t du gaïacol p a r le chloroforme et u n alcali;
p a r oxydation de
l'eugénol.
Cristaux eu aiguilles soluhles d a n s 100
p a r t i e s d'eau froide et d a n s 20 parties
d'eau c h a u d e , soluhles d a n s l ' é t h e r , le
chloroforme et l'alcool. 1 c e n t i g r a m m e
de pyrogallol dissous d a n s 1 c e n t i m è t r e
cube d'acide c h l o r h y d r i q u e à c h a u d
donne u n e coloration rouge violette en
p r é s e n c e d ' u n e trace de vaniline. O n
peut r e m p l a c e r le pyrogallol p a r l a r é s o r cine et le t h y m o l .
b l e u e qui devient b r u n e à chaud avec
formation de d é h y d r o v a n i l i n e . — A v e c
le sulfate ferreux, a u c u n e coloration ;
par addition d'eau de chlore, coloration
verte. La vaniline se dissout d a n s l ' a cide sulfurique avec u n e coloration
j a u n e ; l'acide azotique colore en j a u n e
r o u g e avec formation de petits cristaux.
F I N
TRILLAT.
PraJuiU chbmques.
ERRATA
Page 9 6 . — Au lieu de C6I15C06H, lisez : C6I15C02H.
Page 140. — La formule doit être rectifiée, aiusi :
(CHSjacO-f-ei + iKOl^CH^ + CH^COaK-L-SKl + SHiSO.
r
Page 141. — Au lieu de D Siuiplou, lisez : Dr S i m p s o n .
Page 160.— Au lieu de (01HS2)3, Use-/. : (C2H*S)3.
Page 1G1. — Au lieu de 3CH2HÔ.Azll3, lisez : 3C2II''O.AzH3.
tAliLE
ALl'liABLTIQLE.
TABLE ALPHABÉTIQUE
A
Acëtal
139, 368
Acétanilide
29, 37
Acétaniline
26, 323, 368
Acétique (aldéhyde), 155, 370 ·.
acide
"
369
Acétophénëtidine
329
Acétophërione
321, 369
Acétyle (hydrure d') , 153, 370
Acétylparaamidophénol (salicyïate d')
401
Acétylphénylliydrazine . . 347
Acides
96
Acide m i m i q u e 190; trichlnracétique
194
Agar-agar..
71
Agathine
340
Aiguille de p l a t i n e . . . . 80, 83
Alcaloïdes (extraction et s y n thèse)
29
Aldébydate
d'ammoniaque
138, 370
Aldéhydes
104
Aldéhydeacétique . . 135, 37U
Aldéhyde acétique
trichlo ré . ".
163
Aldéhyde formique. ISO, 383
Alumnol
370
Amidés (dérivés)
96
Ainidogène (groupe) . . .
98
AiuidoBult'otoluol
312
Ammoniaque (aldéhyde d'),
" 158, 370
Amyle (niirite d ' ) . . .
1,33, 39î
Amylc ( val°rianate d'). 136, 408
Amylèue (hydrate d').. , . 383
Amyliodhydrique (étber). 388
Amyliquo" (alcool)
369
Am^dnitreux (éther) . . . . 393
Analgésique ( a c t i o n ) . . . .
98
Anhydroglucoclilo: al. 180, 377
Aniline
371
Anthracéniques (huiles) . 217
Anthrarobine
371
Autifebriue. 29,37,325,333,368
Antinerviue
371
Antipyriue
37, 338, 372
Antipyrine (salicylate d'). 400
Antiseptique (détermination de
la valeur, 86. — (Pouvoir), 93.
— (Mélanges), 54. — (1 r o priétés;, 58 — (Valeurs des
antiseptiques)
39
Antithermique (action) . .
88
Aristols
292, 372
Aromatique (série) . 106, 197
Asaprol
373
Aseptol
286, 373
Aspergillus g t a u c u s , S3; niger
52, 61
Autoclave de Chamberland. 7 8
B
Bacillus anthracis,41. — ( C u l ture, 42. — liacillus subtilis ;
t e r m o ; butyricus; m e g a t h e rium
41
Bactéries (formes d e ) . . .
40
Benzine
93
B e n zoïl a midophénylarétique
(acide)
339, 374
B e i i z u ï l - g a ï a c o l . . . . 322, 374
Benzoïque (acide) . . 298, 373
Benzonaphtol
323, 374
Kenzosol
322, 374
Benzulsulhmide ( a c i d e ) . . 341)
Bétol
375
Bismuth ( sous - gallate d e ) .
319, 331
Bleu méthylène
97
Bois [goudrons de) 197. Distilation et composition . 199
Bouillons de culture . . .
59
Bouillons organiques animaux,
de Auquel, 62 ; de Liebig,
63; de Fol, de Lœfller, 54;
divers
64
Bromhydrique (éther). . . 375
Bromure d'éthyle
375
ButylcUoral
375
Butylique (chloral)
178
c
Carbamate d ' é t h y l e . . . .
193
Carbolique ( a c i d e ) . . 247, 393
Carbuthialdine
102, 376
Carvacrol
376
Carvaerol liodure)
2(!6
Chaudières
2d7
Chloral
26.163
Cbloralamide
176, 376
Cliloraibutylique
17S
Chloral crotonique. . 178, 375
Chlorall'ormamide
176
Chluralformamiue
176
G.doral (hydrate dcj . . . 386
Cr.ioral u r e t h a n e . . . 177, 377
Uhloralose
ISO, 377
Cmchoua calisaya, 33 ; ofïiciualis
34
Cinchonine
35
Citrique laeide)
379
Chloroforme
141,377
Chlorure d'éthyle.. . 128, 378
Chlorure denië'tbyle. 125.378
Chlorure de mcthyle bir.htnié
141
Coaltar
2S
Coufcctiori des bouillons de
cultures
66
Co ni ri ne.
2i)
Constitution chimique (relation de la)
92
Créolines
Pearsbn ;
Artmauu
220
Créosol
279, 379
Créosote
271, 380
Crésol
274
Crésylique (acide)
274
Crésylol
274, 381)
Culture sur plaques . . . .
75
C y L i n d r e pour chiure liquide
169
Cyuuamylgaiacol
403
Diéthylsulrane-méthv'éthylrnéthane
' 186, 408
Diiododithymol
372
Diiodoparaphénolate de s o dium
402
Diméthylate de m e t h y l e n e ,
154.390
Uiméttiyloxyquiuizme . . 358
Dirnéthylphéuylpyrazolon. . . .
358, 372
Dioxyanthranol
371
Dithiosulieylique (acide). 308
Doses inlertilisantes, 86; microbicides, 86 ; microbicides en un temps donné, 86.
— Minima d'antiseptiques
(tableaux divers)
45
Distillatoires (appareils). 210
E
Entonnoirs pour
filtrer
à
chaud
69
Ethanal
370
Ether
110,382
Ether amyliodhydrique, 388 ;
amylnitrpux, 393; brouihydrique, 375; ethvlbromhydrique, (34; ethylchlorhydrique,
128, 378 ; et'hyliodhydrique,
131; iodhydrique, 388; methylcblorhydrique , 125, 378;
sulfhydrique, 182; sulfurique
110
Etherification
110
Ethylacetoparaamidot h y m ol,
406
Ethvlbromhydrique
(ether)
134
Ethylr.hIoraluretb.ane . . . 177
402
Ethylchlorhydrique
(ether)
D
128. 378
Dermatol
319, 381
Ethvle (bromure d'), 134. —
D é s h y d r a t a t i o n du g o u (Carbamate A'). 193. — (Chlodron"
216
rure d'), 128, 378. — (lodure
D i a i u i d o a c é t o p a r a phéuéd'), 13!, 3S8. — (Oxvde ri'),
tidiue
396
ill), 382
Diûtbylacétal
159, 368
Ethvliodhydrique
(ether),
Diéthylèue-diamine . . . . 396
131
0 i p. t ti v 1 s u 1 f o ri e d î C.thylmé- Ethylique (alcool)
381
thane"
187, 405
Ethylphenacetine
332
Diéthvlsulfon e - diméthylrnéEthylurethane
193
thaue
403
Etuve autoregulatrice,
81 ;
de Rahès, 82 ; de cultures, 78 ;
de W i e s n e g g
78
Eugénol
382
Europhcne
382
Exalgine. 29. 326, 329, 333,1183
F
Filtration chaude (appareils
à)
11
Formaldéhyde
15», 383
Formique (acide]. . . 190, 383
F o n n i q u e (aldéhyde) 130, 383
Formol
150, 383
Fonctions amidées
108
Fonctions phénoliques . . 107
Four de Pasteur
77
G
Gaiacol
GaïacoL
281, 384
(acide)
317
Gallique (acide)
384
Gelatine peptonisée . . . .
66
Gélose
71
Giârtiua speciosa
72
Glycérine
385
Goudron, 38; de bois, 197;
de houille
2(14
Gracilana l i c h e n o i d e s . . .
72
Groupes chrumophores, 92;
de la Pyridine. 108; d e s
poudrons, 106; des antiseptiques, des antitherjniqnes,
des h y p n o t i q u e s , 109; du
pyrazol
109
carbonique
H
Halogènes (dérivés)
104
Homologues
94
Houille (goudrons de). . . 204
Huiles l é g è r e s ,
moyennes,
lourdes
217
Hydrate d'amylène, 385; de
chloral
163, 386
Hydrocarbures
103
Hydroxyle (groupe)
98
Hvdrure d'acétyle
370
HvDual
173, 387
Hypuoue
321, 3B9
I
Iehthyoles
Infusions végétales
233
61
Instruments de c u l t u r e s . . 75
Iodhydrate
d'isobutvlcrésol
382
Iodhydrique (éther)
388
Iodoforme
138, 387
Iodol
195, 388
lodure d'amyle, 388; d'ethvle
388 ; de méthvle iodé 138
387
Isobutylcrésol (iodhvdrate d')
382
Isoeugenol.
389
K
Kairiue
Kaïroline
Krôsoline
3G, 389
35
223
L
Laboratoire (de c h i m i e ) .
30
Lactique (acide)
389
Liqueur de Cohn, de Raulin.
60
Liquides organiques naturels.
65
Lysols
229
Lysols chlorés, iodés,etc. 231
M
M auras Pasteur
76
Médicinal (produit^ valeur d'un
58
Menthol
390
Mercaptal
182
Mercaptane
182
Mercaptol
182
Mercure (combinaisons
des
phénols avec le)
287
Metachloral
175
Métadinxybenzine
398
Methacètine
333,390
Méthanol
150
Méthylacétanilide...
29,383
Méthylal
154,390
Méthvle biiodé (iodure de), 387
Méthyle (chlorure de). 125,378
MéthylcUlorhydrique ( é t h e r )
125, 378
Méthvléne (diinéthvlate de) 134,
390
Métliylique (alcool)
391
Méthylphénacétine
331
Méthylphéuylacétone.. . . 369
Méthylpropylphénol
263
Methylpyrocatéchine. 2 8 i , S S ì
Mcthylsaccharine
346
Méthyltétrahydroquin o l é i n e
33
Microcidine
206, 391
Micrococcus p y o g e n e s aureus
42
Monoacétylphénylhv d r a z i M e
391
Monobenzoïlquinine
33
.Monochloralantipy r i n e 171),
387
Mouornéthylacétariiline. . 326
Muscarine
29
N
Naphtaline
237, 392
¡3-naphtol
283,392
p- naphtol (iodure d e ' . . . 295
¡3- naphtol (salicylate de] 375
a- naphtol
392
Naphtol (salicylate d e ) . . 400
Nitrite d'amyle
133, 393
Nitroglycérine
191, 407
0
Orexine
3S6, 393
Organismes inférieurs . .
52
Orthohydrcxybenzoïque (acide)
400
Oxyacides
93
Oxybenzoïquc (acide) . . . 303
Oxyciymol
376
Oxyde d'éthyle
110, 382
O x y h e x a h y d r o c y m o l . . . . 390
Oxynaphtoïque (acide) 318, 394
Oxyquinoléiiie
333
P
Paraacétophéuétidine. 29,393
Paraldehyde
•. . . 158. 394
Paramétrioxytétrahydroquiuoléine
36
Paraoxymétbylacétanilide. . . .
399
Paraoxyquinoléiae
36
l'araphénolsulfonalu d'aluminium
370
Pénicillium
52, 53
Peritai
189, 394
Phénacétine 29, 329, 333, 393
Phénacétine iodée
334
Phénilique (acide).. 247, 393
Phënique ( a c i d e ) . . .
247
Phénocole
334, 395
Phénol, 28, 95, 247, 395; hiiodé,
Iodure, 293; salicylate 401
Phénosalyl
396
Phénylarnine
371
Phényldihydroq uinazoline
(chlorhydrate de). 356, 393
Physiologiques
(propriétés),
58. — (Relations des propria tés p h y s i o l o g i q u e s ) . . .
92
Pipérazine
396
Pouvoir a n t i s e p t i q u e . . . .
98
Propyluiétacrésol
407
Putréfaction (bacilles de la)
43
Pyoktanin
97, 397
Pyrazol.
339
Pvrazolon
37, 359
Pyridine
32, 349, 397
Pyrodine
347, 397
Pyrogallique (acide)
398
Pyrogallol
398
Q
Oniniric
Quinoléine
Quinoline
, 29, 35
32, 330, 398
398
R
Rectification du goudron. 215
Régulateur d'Arsonval..
S0
Régulateur à mercure . .
79
lîésorcine, 265, 398; biiadôe.
iodure
293
S
Saccharine
399
Salicine
399
Salicylal-mé th y I p h ô n y l h ydrazine
346
Salicylate d'ïieétylparaamidophénol .401 ; d'antipyrme,400:
de naphtol,400 ; de p-naphtol,
375. ; de phénol
401
Salicylbroinanilide . . . .
371
Salicylique(acide), 28, 303, 400 ;
ethers
3 09
Salicylique, (monoïodé acide).
293
Salinaphtol
400
Salipyrinc
400
Salol
29, 309, 40)
Salophène
33S, 401
Sapocarbol
223
Série aromatique
106
Série grasse
103
Sérum gélatiuisé
74
Solutions
minérales, végétales, a n i m a l e s ; de Pasteur,
59; de Cohn
60
Solutol
279
Solvéol
279
Sonmal
177, 402
Sozoïudols
289, 402
Staphylococcus aureus . .
57
Staphylocoque jaune . . .
42
Stérilisateur
76
Stvracol
403
Sulfam'nol
337, 403
SuJfhydrique (dther) . . . .
182
Sulfoual
99, 182, 403
p-Sult'onaphtolate de chaux,
|37 3
Suttoparaldéhyde. . . 160,408
Sull'otuménolique (acide) 235
Tctrahydroparaquinanisol.. ..
406
Tétraïodopyrrol
388
Tétraïodure de pyrrol . . 195
Tétronal
187, 405
Tnallme
3fi, 352, 406
Thialdine
160, 40S
Thiodérivés des orthodiamines
339
Thiolcs
225
ThiooxyJiphènvlaujine. . 3.V7
403
Thrane médical
233
Thymacétine
334. 406
Thvrnol263, 407 ; iodé et lodure
de
294
Toluolsulfuné
341
Trichloracétique (acide) 194,
407
Tnmcthvléthvléne . . 189, 394
Trinitrine . . '.
191,407
Trioual
1 86, 408
Trithialdéhyde
160, 408
Tuixjénol
234
Tuméuol sulfone
235
U
Tanin
404
Tartrjqne (acide)
405
T étrahydrooxyméthylquino léine
'. . . . 389
Tétrahydroparaméthyloxyquin oléine
352
Ural
Ilréthane
377
193
,
Valerianate d'amyle
Vaniline
136, 408
409
FIN DE LA TABLE ALPHABETIQUE DES MATIÈRES.
G
ANGEHS, JA1P. A . BIT.DIN' E l C ' , 1UTK GAIÎN'IKK,
4.
L i b r a i r i e J . - B . B A I L L I E R E e t Fils
RUE
IIA UTEFEUILLE,
ig,
A
PARIS
Encyclopédie de Chimie Industrielle
ET DE M E T A L L I ! R G I E
Collection de volumes
in-16 de 500 pages illustrés
de
A 5 francs le volume cartonné
BDUANT,
KNAB,
LAUNAY (DE),
.BOUTROUX,
LEFÊVRE,
CDREIL,
LEJEAL,
GAIN,
PETIT (P.),
GUICHARD,
GUINOCHET,
RICHE,
HALLER,
TBILLAT,
HALPHEN,
VOINESSQN DE LAVELINES,
HORSIN-DÉON,
WEIL (L.),
JUULIN,
WEISS (P.),
agrégé des sciences phy-
siques.
professeur à la f a c u l t é
des sciences de Besançon.
directeur du Laboratoire
municipal de Toulon.
ñgures.
répétiteur à l'École centrale.
professeur a l'École
des mines de Paris.
professeur à l'École des
Sciences de N a n t e s .
maître de conférences à la
Faculté des sciences de Nancy.
préparateur au Conservatoire des arts et m é t i e r s .
p r o f e s s e u r s l'École industrielle d'Amiens.
professeur à la Faculté
des s c i e n c e s de Nancy.
pharmacien en
des hôpitaux de Paris.
directeur des essais
Monnaie.
directeur rie
ctiimique de Nancy.
chimiste
du c o m m e r c e .
chef
l'Institut
chimiste-expert
bunal de la Seine.
à la
au tri-
au Ministère,
chim.
au Laboratoire municipal.
ingénieur-chimiste
ingénieur des mines.
chimiste au Laboratoire
«municipal.
La chimie et. ses applications ont pria, de «os jours, de tels développements qu'il
devient de plus en plus difficile d'en réunir les diverses parties dans un traité d'ensemble. Non seulement les dimensions d'un tel uuvrage seraient
trop des
vastes,
mais La
ingénieur
mines.
compétence de l'auteur qui se chargerait d'une telle besogne serait dans certaines
parties mise à une trop rude épreuve, quelle que fût, du reste, son érudition.
« A côté de traités de chimie relativement courts, développant surtout les principes
généraux, établissant des classifications rationnelles, définissant les fonctions et les
procédas de synthèses des divers groupes de composés et donnant une place relativement secondaire aux questions de détails, à côté des grands dictionnaires destinés surtout à fournir rapidement au chimiste les renseignements dont il peut avoir besoin, il
était désirable de voir surgir une série de traités spéciaux, visant un ou plusieurs groupes
voisins de composés reliés entre eux soit par leur constitution, soit par leurs applications. Des monographies de ce genre sont appelées à rendre des services incontestables, surtout lorsqu'elles sont dues <i la plume de savants compétents dans la matière qu'ils
traitent, à même de se soumettre à une critique sérieuse les matériaux nombreux, fournis, par les publications périodiques, et d'en former un tout méthodiquement classé. «
o
P. SCHUTZENBËHGEB, membre de l'Institut.
L'Industrie
chimique,
rie
l'Institut chimique de la
Faculté des sciences de Nancy, correspondant de l'Institut, 1895,
1 vol. in-18 Jésus de 324 pages, avec figures, cartonné
5 fr.
L'iridustrie st l'enseignement chimique en France et à l'étranger, Les produits de ta
grande industrie cMmique, les fabriques et les perfectionnements récents, Les produits
chimiques et pharmaceutiques, les faiiriqu.es de produits nouveaux ou peu connus, les
madères colorantes artificielles, les matières premières pour Ja parfumerie
Précis
de chimie
industrielle,
par P. GU1CHAIID, 1894, 1 vol. in-18 Jésus de 4">2 pages, avec 68 figures, cartonné
5 fr.
IL manquait aux élèves des Ecoles industrielles et des Ecoles d'arts et métiers un
volume élémentaire pouvant servir dé résumé au cours du professeur et d'introduction
à la lecture des grands ouvrages de chimie industrielle. Le P r é c i s d e c h i m i e i n d u s t r i e l l e de M. Guichard vient combler cette Lacune.
M. Gui char d a adopté la n o t a t i o n a t o m i q u e . Il s'est attaché exclusivement aux applications pratiques. Il* a indiqué les noms des corps d'après les principes de-la n o m e n c l a t u r e c h i m i q u e i n t e r n a t i o n a l e . : c e l i v r e est le premier qui soit entré dans c e t t e voie.
Lmbrassant à la fois la C h i m i e m i n é r a l e et n r g t m i q u e , il a passé n t i revue les différents
éléments et leurs dérivés, en suivant méthodiquement la classification atomique, et en
insistant sur les questions industrielles. Ce livre sera très utile aux propriétaires, directeurs et contremaîtres d'usines.
Précis
de chimie
agricole,
I^JÈTÂ
conférences à la Faculté des Sciences (\c Nancy, 189b, 1 vol. in-18
jésus de 430 pages, avec 93 figures, cartonné
.S fr.
Après avoir étudié le principe généra* de la nutriinii des végétaux, l'auteur trace
rapidement l'historique des différentes doctrines relatives à l'alimentation des plantes.
Abordant ensuite la physiologie générale d e la nutrition, il passe en revue les rapports
de la. plante avec le sol et l'atmosphère, les fonctions de nutrition, le chimisme dynamique et le développement des végétaux. La deuxième partie traite de la composition
chimique des plantes. La troisième est consacrée à la fertilisation du sol par les engrais
et les amendements, La quatrième comprend la chimie des produits agricoles.
L'auteur s'est inspiré des travaux de MM. Berthelot, Duclauji, M u u t z , Van Tieghem,
Georges Ville, Dehérain, Schlœsing et Grandeau, etc.
Lès
minéraux
utiles
et
l'exploita-
finri
H OC
mitlPQ
par KNAB, répétiteur à l'École cenblUll
UOO
iillllUùf
traie, 1894, 1 Vol. in-18 Jésus de
392 pages, avec 7K figures, cartonné
5 tr.
Dans une première partie, G î t e d e s m i n é r a u x u t i l e s , M. Knab expose les faits géologique* qui mènent à la connaissance du gisement des minéraux. IL décrit les gîtes minéraux, les combustibles minéraux, l a sel gemme, les minerais, les mines de la France et
des colonies et expose les principes qui doivent guider pour la reconnaissance des mines.
La seconde partie, E x p l o i t a t i o n d e s m i n é r a u x u t i l e s , traite de l'attaque de la masse
terrestre ( a b a t a g e , v o i e s de c o m m u n i c a t i o n , e x p l o i t a t i o n ) , et des transports de toute
nature effectués dans le sein rie la terre { é p u i s e m e n t , a é r a g e , e x t r a c t i o n ) . L ' é c l a i r a g e ,
la d e s c e n t e d e s h o m m e s , les a c c i d e n t s d e s m i n e s forment sous le titre de S e r v i c e s d i v e r s
un groupe à part. Enfin sous la nom de P r é p a r a t i o n m é c a n i q u e * d e s m i n e r a i s , l'auteur
suit les minerais au delà de J'instaiijt où ils ont ét*i amenés au jour, en vue de les Livrer
aux usines dans un état mieux approprié aux opérations à subir.
/ ' A p 0 f \ f l P Ï Ï P
£_ M L C L j i C I l C f
a r
P
''" LEFÈVIIK, professeur à TÉcole des
sciebcee de Mantes, 1897, 1 vol. in-18 j é s u s
de 400 pages, avec figures, cartonné
5 fr.
Le carbure de calcium, préparation et fabrication industrielle, propriétés, rendement.
Préparation de l'acétylène, Génératenrs divers. Acétylène liquide, dissous. Impuretés et
purification. Propriétés chimiques. Eclairage : brûleurs, lampes, etc. Chauffage et force
motrice. Applications chimiques. Inconvénients : toxicité, explosibilitc. Règlements.
/ P
P• Ù Ì ' H f ) I P
exploitation, raffinage, éclairage, chauffage,
L G
r ^ C b l UlLsj
force motrice, par A. RICHE, directeur des e s sais à la Monnaie et G. HALPHEN, chimiste du Ministère du commerce,
1896, 1 vol. in-16 de 484 pages, avec 114 fig., cart
5 fr.
La première partie est consacrée à la description dea gisements et des méthodes
d'extraction des produits bruts, dont on étudie ensuite les caractères et les propriétés.
La deuxième -traite du raffinage ; on j trouvera exposés les différents procédés suivis en Amérique, en Russie, en France et en Autriche-Hongrie, pour la séparation et la
purification des essences, huiles lampantes, huiles lourdes, paraFfines et vaselines.
Bans une troisième partie, les auteurs passent en revue les applications les plus importantes : éclairage et chauffage; production d'énergie mécanique ; lubrification.
Enfin ils donnent d'utiles renseignements sur les qualités des différentes huiles, leur
choix et leurs méthodes d'essai.
L'Eau
dans
8
H^S ^
l'industrie,
417 pages, avec 80 figures, c a r t o n n é . . . -
5 fr.
L'eau joue un grand rôle dans la plupart des industries ; elle doit posséder certaines
qualités, suivant les usa«es auxquels on la destine ; elle doit surtout être débarrassée
de ses impuretés pour pouvoir être utilisée. M. Guichard s'occupe d'abord de l'analyse
chimique, microscopique eA bactériologique de l'eau, puis de la purification des eaux
naturelles, par les procédés physiques ou chimiques. Il passe en revue les différentes
espèces d'eaux employées ; puis il étudie l'emploi de l'eau à l'état solide, c'est-à-dire la
fabrication et remploi de la g"lace, à. l'état liquide dans les industries alimentaires, brasseries, distilleries, sucreries, etc. ; dans la teinturerie, la papeterie, lus industries chimiques, etc. 11 traite ensuite des eaux résiduaires, de leur évaporatien, de leur emploi
comme engrais. Knfîn l'ouvrage se termino par l'étude des diverses méthodes de purification des eaux résiduaires : par irrigation, par procédés chimiques ou éTectrolytiques.
/
L
! E r i a
L . U U
n n f n h l u
} J U b U U l u
9
a r
P
GOREIL, directeur du laboratoire
municipal de f o u l o n , 1896, 1 vol. in-18
jésus de 369 pages, avec 136 figures, cartonné
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Eléments et caractères de l'eau potable. Différentes eaux pntahles. Analyse chimique,
prise d'échantillon, analyse qualitative et quantitative. Examen microscopique. Analyse
bactériologique. Amélioration et stérilisation des eaux.
Les*Eaux
d'alimentation,
fër&uK
par ÉD. GUINOCHET, pharmacien en chef de l'hôpital de la Charité,
1894, vol. in-18 jésus de 370 pages, avec 52 figures, cartonné. 5 fr.
1
I. F i l t r a t i o n c e n t r a l e : Galeries filtrantes, filtres à sable, puits Lefort, procédés industriels. — II. F i l t r a t i o n d o m e s t i q u a : E p u r a t i o n p a r l e s s u b s t a n c e s c h i m i q u e s ,
filtres
d o m e s t i q u e s . N e t t o y a g e e t s t é r i l i s a t i o n d e s f i l t r e s (.Nettoyeur André, Expériences de
M. Guinochet, stérilisation des bougies filtrantes). — III. S t é r i l i s a t i o n p a r l a c h a l e u r .A c t i o n - de la chaleur-,
appareils stérilisateurs.
Pmil on no ot nonnio
UUUluUl ù OU UOl lllàj
P
A R
G
- HALPHEN, c
I vol. in-18 Jésus de 383 pages, avec 29 figures, c a r t o n n é . . . .
Minis
h fr.
Ce livre présente l'ensemble des connaissances générales relatives à la fabrication des
couleurs et veruia, tant au point de vue technique quo dans leurs rapports avec l'art,
l'industrie et riivgiètie.
0a trouvera réunis dans ce volume tous les renseignements qui peuvent guider l'artiste nu l'artisan dans la choix des substances qu'il veut employer et le fabricant dans
lea manlpulaLinns qu'entraîne leur préparation. 1^1 a été suivi uoe marche uniforme à
propos de chaque couleur : la synonymie, la composition chimique, ¡a fabrication, les
propriétés et les usages. I/auteur u pu recueillir auprès des industriels, un grand nonfbre
de renseignements pratiques sur les procédés les plus employés.
·
L'industrie
ilkt
n
de la soude,
de 368 pages, avec 91 figures, cartonné
\ii^ à™-,
,
- 5 fr,
ouvrage renferme : t° L'exposé" des propriétés et des modes d'extraction des matières p r e m i è i e 3 ; ¿" L'étude des anciennes méthodes de fabrication de la soude; 3S Un
examen détaillé des prorédés actuellement en usarle dnni les soudières, ce qui a nécessité les études spéciales de la fabrication du gulfaje de soude, de la condensation de
l'acide r.hlorliydriquo, de la régénération de l'ammoniaque et du chlore dans le procédé âl'ammCHiiaque, de cede du sou Ire dans les marcs ou charrées de soude Leblanc;
4° Les notions relatives à la fabrication de la soude caustiquH ; 3° Les principes généraux de fabrication de la soude par la cryolithe et les sulfures doubles.
Les produits
chimiques
cine, chimie
analytique
et fabrication
industrielle
par A . TR1LLAT. Introduction par
P. SCHUTZENBERGER, de l'Institut, 1894, 1 vol. in-18 Jésus de
415 pages, avec 67 figures, cartonné
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Quatre chapitres sont consacrés à la classification des mitiseptiques, k leur constitution chimique, à leurs procédés de préparation et à la détermination dè la valeur d'un
produit médicinal. Vient ensuite une classification rationnelle des produits médicaux,
dérivés de ia sèris crasse et de la serie aroriïatique. Pour chaque substance on trouve :
lu constitution chimique, les procédés de préparation, les propriétés physiques, chimiques et physiologiques et ia forme s o t i s laquelle elle est employée. Ce lirre s'adresse
aux savants désirejjx de se familiariser avec la chimie des produits médicinaux et
aux industriels qui veulent s'initier aux procédés de fabrication.
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A R JULI
P^-VRE,
à l'École des sciences de Nantes, 1894, 1 vol. in-18 Jésus de 424 pages,
avec Ut5 figures, cartonné
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5 fr.
M. Lefèvre expose d'abord les notions générales sur les corps gras neutres, leur composition, leurs propriétés et les différents modes de saponification.
II truite ensuite de la savonnerie et décrit les matières premières (corps gras et less-i-ves alcalines), les procédés de fabrication (savons marbrés et savons blancs de
Marseille, sa i o n s durs, savons d'empàiage, savons de toilette à chaud, savons mous,
savons industriels et médicinaux!, les falsifications et les modes d'essai. La seconde
partie contient la ialiricatioi* des bougies de toutes sortes (procédés de fusion des suifs,
fabrication des chandelles, falsification t;t essai des suifs extraction et purification des
acides gras solules, moulage des bougies stéariqutîs fabrication des bougies colorées,
creuses, enroulées, allumettes-bougies, etc.). fabrication de la glycérine.
Dans les deux, industries, Fauteur s'est appliqué à faire connaître les méthodes et les
appareils les plus récents et Ity plus perfectionnés.
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.propriétés physiques et c h i m i q u e s , g i s e m e n t s , extraction,
U i $ applications, dosage, par L. WEILL, ingénieur des m i n e s .
Introduction par U. LE VERRIER, professeur de métallurgie au
Conservatoire des arts et métiers et à l'Ecole des m i n e s , 189Eîj 1 vol.
j n - l $ Jésus de 420 p a g e s , avec 67 figures, cartonné
5 fr.
Propriétés physiques et chimiques ; dosage. Géologie : minerais, gisement. Métallurgie : voie sèche, amalgamation et lixiviatîoii. Elaboration : alliages, frappe des monnaies. Orfèvrerie : argenture. Il alfe économique : commerce, statistique, avenir.
' i f A n r r n rtf"
g é o l o g i e , métallurgie, rôle économique; par Louis
A M I gGllLj
DE LAUNAY, professeur â l'Ecole des m i n e s . 1896,
1 vol, 111-1-8 Jésus de 382 pages, avec 80 figures, c a r t o n n é . . . .
5 fr.
Propriétés physiques et chimiques gisements — Gisements filoniens — Gisements
sédimentaires — Alluvions aurifères — Extraction — Applications — Orfèvrerie —
MedEiiUes — Monnaies — Dosage — Essai des minerais — Essai des alliages.
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P
PAUL
WEISS, 1803, 1 v o l . i n - 1 8 Jésus de
L u
U U l U i Uj
344 pages, a v e c 86 figures, c a r t o n n é ,
5 fr.
Après avoir visité les principales mines et usines à cuivre d'Europe, M. P. Weisg vient
de résumer en un. volume portatif toutes les données actuelles sur les gisements, la métullurgie et les applications du cuivre.
Dans une première partie, M. Weiss passe en revue l'origine, les gisements, les propriétés et les alliages du cuivre. Dans la deuxième partie, consacrée à la métallurgie, il
passe en revue le grillage des minerais, la fabrication de la matte bronze, la transformation de la matte bronze en cuivre noir, l'aifinago du cuivre brut et le traitement
des minerais de cuivre par la voie humide.
La troisièms partie traite des applications du cuivre, de POU marché, da son emploi,
de la fabrication et de l'emploi des planches de cuivi* (chaudronnerie, etc.), de l'emploi du cuivre en électricité (tréfilerie, etc.), de la fonderie du suivre et de ses alliages,
enfin des bronzes et laitons.
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A l l l m i n i u m
P
A. LEJEAL. Introduction par U. LE
HLUlIlLIllUIllj
VERRIER, professeur à l'Ecole des m i n e s ,
1894, 1 vol. in-18 Jésus de 3â7 p a g e s , avec 3G figures, cartonné.
5 fr.
Le volume débute par un exposé historique et économique. Vient ensuite l'étude des
propriétés physiques et chimiques de l'aluminium et de ses sels, l'étude des minerais
et de la fabrication dea produits aluminiques. iies chapitres suivants sont consacrés à la
métallurgie (procédés chimiques, électmthermiquea et électroniques), aux alliages,
aux emplois de l'aluminium, à l'analyse et à l'essai dbs produits aluminiques, enfin
au mode de travail et aux usages de l'alumininm.
Le volume se termine par l'histoire des autres métaux terreux et alcalinu-terreux, :
manganèse, baryum et strontium, calcium et magnésium.
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^ nickelage,
l'argenture,
la doLU
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rure,
Vèlectrométnllurgie
et les
applications
chimiques
de VéLcctrolysti, par E. BOUANT, agrégé des
sciences physiques, 1H94, 1 v o l . in-18 Jésus de 40Opages, avec aï figures, cartonné.
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h fr.
i. Notions générale* sur l'électralyse : Unités pratiques de mesure. Sources d'électricité employées dans les opérations électrolytiqucB. Piles, accumulateurs, machines
électroljHiques. — Galvanoplastie. Moulage, Disposition des bains, formation du dépôt,
électrotypie.— lïl. FAivArochimiti : Décapage, cuivrage, argenture, dorure. Dépôt de
divers métaux, coloratipn et ornementation par les dépôts métalliques. — IV. Electrométallurgie. •— V. Applications chimiques de ïêlectrolyse ; Epuration des ea*ix, désinfection, blanchiment, fabrication du chlore, tannage, préparation de l'oxygène, etc.
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P - voiêsson de lavelines,
fJoLLUAj
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chimiste an Laboratoire municip
189^, 1 vol. in-18 Jésus de 451 p a g e s , avec 88 figures, cartonné.
5 fr.
M. Voinesson de Lavelines passe d'abord en revue les peaux employées dans l'industrie des cuirs et peaux, puis les produits chimiques usité» en hongroirie et mégisserie,
les végétaux tannants et les matières tinctoriales pour les peaux et la maroquinerie.
Vient ensuite la préparation des peaux brutes pour cuirs forts, le tannage des cuirs
forts et la fabrication dos cuirs mous. Les chapitres suivants sont consacrés à l'industrie du corroyeur, qui donne aux peaux les qualités spéciales, nécessaires suivant les
industries qui les emploient : cordonniers, bourreliers, selliers, carrossiers, relieurs, etc.
L'art de vernir les cuirs, est décrit très complètement. Viennent ensuite la hoogroirie,
la mégisserie, la chumoiserie et la buffletterie. L'ouvrage se termine par la maroquinerie, l'impression et la teinture sur cuir, la par chemine rie et la ganterie.
L'industrie et ie Commerce
TioOftÇ
en France et dans les différents paya, par G. JOULIN,
/ lùùLiùf
chimiste au Laboratoire municipal, 1895, I vol. in-18
j é s u s de ;î4(i p a g e s , avec 76 figures, cartonné
k
5 ff.
Après avoir décrit les opérations préliminaires du tissage et les opérations spéciales
pour étotfes façonnées, M. Jouin consacre des chapitres distincts au COTON (filature et
tissus de coton, tissus unis, croisés, façonnés, velours, bonneterie, etc.) au LIN, au JUTE,
au CHANVRE, à la RAMIE, et à l a LAOK (filature, travail de la laine à cardes et à peigne,
draperie, reps, étamine, alpaga, barège, mérinos, velours, peluche, tapis, passementerie, vêtement, etc.).
L'Industrie du blanchissage
A. BA1LLY, 1895, 1 vol. in-16 de 383 p a g e s , avec 106 fig., cart. 5 fr.
Ce livre est divisa en trois parties : 1° le blanchiment des tissus neufs, des fils et des
cotons ; 2° le blanchissage domestique du. linge dans les familles ; 3° le blanchissage
industriel. L'ouvrage débute par une étude des matières premières employées dans cette
industrie. A la fin sont groupés les renseignements sur les installations et l'expluitatiou moderne des usines de blanchisêsries ; on y trouvera décrite : i° l'installation et
l'organisation des lavoirs publics ; 2° les blanchisseries spéciales du ling-e des hôpitaux,
des restaurants, des hotels à voyageurs, des établissements civils et mi lit Rires ; 3° ¿«2
manière d'établir la comptabilité du iinge à blanchir; 4° les relations entre la direction des usines, leur personnel et leur clientèle.
Le Sucre et l'industrie suc rie re
HORSLN-DÉON, ingénieur-chimiste,
495 pages, avec 83 figures, cartonné
189.S,
1
v o l . in-18 jêâus de
5 fr.
Ce livre passe en revue tout le travail de la sucrerie, tant au point de vue pratique
de l'usine, qu'au poin,t de vue purement chimique du laboratoire ; c'est un exposé a e
courant des plus récents perfectionnement*. Voici le titre des différents chapitres :
La betterave et sa culture. — Travail de la betterave et extraction du jus par pression
et par diffusion, travail du jus, des écumes et des jus troubles, filtration, evaporation
cuite. — Appareils d'évaporation à effets multiples. — Turbiuage. — Extraction du sucre
de la mélasse. — Analyses. — Sucre de canne ou saccharose. — Glucose, lévulose et
sucre interverti, — Analyse de la betterave, des ûs, des écumes, des sacres, des mélasses, etc. — Le sucre de canne, culture et fabrication. — Raffinage des sucres.
CHIMIE DU DISTILLATEUR,
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P , GU1CHARD, ancien chimiste de distillerie, 1895, 1 v o l u m e iii-18
Jésus de 408 pages, a \ e c 75 figures, cartonné
j fr.
(le volume a pour objet l'étude chimique des matières premières, et des produits de
Fabrication de la distillerie. M . GDIGIHHD étudie successivement les éléments chimiques
de la distillerie, leur composition et leur essai industriel.
MICROBIOLOGIE DU DISTILLATEUR, ^ZZItions, par P . GUIC11ARD, 1895, 1 volume in-18 j e s u s , de 392 p a g e s ,
avec 106 figures et 3S tableaux, c a r t o n n é .
5 fr.
Historique des fermentations; matières albumino'ides ; ferments soblublcs, diastases,
zymases ou enzvmea ; ferments figurés et levures; fermentations; composition et analyse industrielle des matières fermentées, malt, moûts, drèches, etc. Tableaux, de la
force réelle, des spiritueux, du poids réel d'alcool pur, des richesses alcooliques, etc.
L'INDUSTRIE
ET LA DISTILLATION, LZZ^
P. GUICHÀRD, 1897, 1 vol. ic-18 Jésus de 415 p a g e s , avec 138 figures,
cartonné..
5 fr.
Placé pendant longtemps à la tête du laboratoire d'une fabrique de levure, M. GLTCHAHD
a pu apprécier les besoins de cette grande industrie, et le traité qu'il publie aujourd'hui
y donna satisfaction, en mettant à la portée des industriels, sous une forme simple,
quoique complète, les travaux les plus récents des savants français et étrangers.
LA BIÈRE ET L'INDUSTRIE DE LA BRASSEpin
par P A U L P E T I T , professeur à la Faculté des sciences,
/ Luj
directeur de l'Ecole de brasserie de Nancy, 18U5, 1 v o l . i n 18 Jésus de 420 pages, avec 74 figures, cartonné
5 lr.
Matières premières : orge, maïs, riz, glucuse et sucre. — Maltage, germination et
touraillage — Étude de Veau, du houblon, de la poix, — Brassage : principales méthodes employées pour la fermentation et "influence du travail sur la composition "lu
moût. — Cuisson et houblonnaye, refroidissement et oxygénation des moûts. — Fermentation : propriétés de la. levure, sa nutrition et sa reproduction ; fermentation iud'i-Strielle, procédés de conservation ; de elariu'eatiou etc. — Alaladies de la bière. — Contrôle de fabrication, Consommation et valeur alimentaire de la bière, Installation
d'une brasserie. Enseignement technique.
chimie et technogie de la
boulangerie et de la meunerie, par L. 130UTROUX, professeur de chimie
à la Faculté des scieucea de Besançon, 1897, 1 v o l u m e in-16 de ;i58 p.
avec 57 ligures, cartonné.
. . 5 ti\
LE PAIN ET LA PANIFICATION,
Dans une première partie, M. Kuutroux étudie la farine : composition du graiu du blé»
opérations de la mouture et compnraisnn des divers procédés de broyage, composition
de la farine du ble et des autres céréales. La seconde partie est consacrée à la transformation de la farine en pain. Après unn étude théorique de la fermentation panaire,
toutes les opérations pratiques de la panification usuelle sont* décrites succinctement, et
expliquées scientifiquement. M. Boutroux passe ensuite en revue les divers procèdes de
panification employés en France ou à l'étranger. Puis :l indique la composition chimique
du pain et les opérations par lesquelles le chimiste peut en apprécier la qualité ou y
déceler les fraudes. Enfin, se plaçant au point de vue de l'hygiène, il étudie la valeur
nutritive du pain en général et des diverses sortes de pain.
" INDUSTRIE — TECHNOLOGIE
BAILLY. L'Industrie du b l a n c h i s s a g e et les blanchisseries
par A. BAILLY. 1895, 1 vol. in-16 de 383 p., avec 106 fig. cart.
5 fr.
BAUDOIN. Les Eaux-de-vie et la fabrication du COgnaC, par A. BAUDOIN, directeur du Laboratoire de chimie de
Cognac. 1893, 1 vol. in-16 de 300 p. avec 60 fig. cart
4 fr.
BEAUVISAGE. L e s matières g r a s s e s ,
caractères, falsifications et essai des huiles, beurres, graisses, suifs et cires. 1891,
1 volume in-lfi, de 324 pages, avec 90 fig. cart
4 fr.
Matières grasses e.n général, huiles animales et végétales, huile d'olives, beurres,
graisses et suils d'origine animale, beurres vôgétaus, cires animales, végétales et
minérales.
BIETR1X. Le Thé,
étude chimique, falsifications et richesse en calcine des différentes espèces. 1892, 1 vol. in-16, de 16 J p . , avec fig. 2 fr.
BOERY. Les plantes oléagineuses et leurs produits
et les plantes alimentaires des pays chauds (cacao, café,
sucre, etc.). I8S9, 1 vol. in-16 de 160 p., avec 22
fig
canne à
2 fr.
BONNET ( V . ) . Précis d'analyse microscopique des
denrées alimentaires. Caractères, procédés d'examen, altérations et falsifications, par V. BONNET, expert.du Laboratoire municipal. Préface de L. GDIGNARD, professeur à l'Ecole supérieure de
pharmacie. 1890, 1 vol. in-18, de 200 p . , avec 163 fig. et 20 pl. en
chromotypographie, cart
6 fr.
BOUANT. Nouveau Dictionnaire de chimie, comprenant
les applications aux sciences, aux arts, à l'agriculture et à l'industrie,
à l'usage des chimistes, des industriels, des fabricants de produits
chimiques, des laboratoires municipaux, de l'Ecole centrale, de
l'Ecole des mines, des Ecoles de chimie, etc., p a r E . BOUANT, agrégé
des Sciences physiques. Introduction par M. TROOST, de l'Institut.
Nouveau tirage, 1896. 1 vol. gr. in-8 de 1220 p., avec 400 fig. 25 fr.
Sans négliger l'exposition des théories générales, dont on ne saurait se passer pour
comprendre et coordonner les Faits, on s'est astreint à rester le plus possible sur le terrain de la chimie pratique. Les préparations, les propriétés, l'analyse des corps usuels
sont indiquées avec tous les développements nécessaires. Les fabrications industrielles
sont décrites de façon à donner une idée précise des méthodes et des appareils.
—
La Galvanoplastie, le nickelage, l'argenture, la dorure,
l'électrométallurgie et les applications chimiques de l'électrotyse.
1894, 1 vol. i n - l y de 400 p. avec f>2
fig
5 fr.
B0UTR0UX.
BRÉM0ND
Le pain et la panification, chimie et tecimoogie de la boulangerie et de la meunerie. 1897, 1 vol. in-lii de
58 p., avec 57 fig,, cart
5 fr.
( F É L I X ) . P r é c i s d'hygiène industrielle, comprenant des notions de chimie et de mécanique, par le !)=• F. BHEMOND,
inspecteur du travail dans l'industrie. 1893, I vol. in-18 de 384 p . ,
avec 122 fig
5 fr.
Β RÉ VAN S (De). La Fabrication d e s liqueurs, par J . DR
BREVANS, chimiste principal au Laboratoire municipal de Paris.
Introduction par C H . GIRARD, diectcur du Laboratoire municipal.
1890, 1 vol. in-16 de ¡184 p., avec 93 fig., cart
4 fr.
L'alcool : distillation, purification et rectification. Les liqueurs naturelles : eaux-devie, rhum et tafia. Les liqueurs artificielles; le laboratoire et le matériel du distillateur, les matières premières : essences: esprits aromatiques, teintures, alcoolatures, eaux
distillées, sucs; sirops, liqueurs par distillation et par infusion ; liqueurs par les essences ;
vins aromatisas. Analysa et falsifications ; statistique et législation.
— Les Conserves alimentaires.
i896,
avec 71 flg., cart.
ι
vol. in-ιβ de 396 p.,
4 fr.
— Le Pain et la Viande.
Préface de M . Ε . R I S L E R , directeur da
l'Institut national agronomique. 1892, 1 vol. in-lG de 300 p., avec
86 flg., cart
4 fr.
Le pain — Les Céréales. — La Meunerie. — La Boulangerie. — La Pâtisserie et la
Biscuiterie. — La viande. — Les animaux de boucherie. — La Boucherie. — La Char
cuterie. — Les animaux, de basse-cour. — Les CEufs. — Le Gibier.
— Les l é g u m e s et l e s fruits. Préface de M. A. MÜNTZ, pro
fesseur à l'Institut national
350 p . , avec 131 fig., cart
agronomique.
1892, 1 vol. in
,
BRONGNIART. Mémoires sur l e s kaolins
porcelaine. 2 parties in-4, 100 p a g e s , avec 6 pl. col
16, de
4 fr.
ou a r g ü e s à
10 fr.
BROUARDEL. Les explosifs et les explosions.
i89ß,
I
in-8 de 272 p . , avec 39 tig
BRÜCKE
et
SCHUTZENBERGER.
vol.
6 fr.
Des c o u l e u r s , au
point de v u e physique, physiologique artistique et industriel, par
E. R MICKE, traduit par P. SüiiUTZENIUiRGKR (de l'Institut), 1 vol.
in-16 de 344 p., avec 46
fig
3 fr. 50
BRUNEL ( G . ) . Formulaire des nouveautés photogra
phiques. 1897, 1 vol. in-16 de 343 p . , avec 144 flg., c a r t . . „ . 4 fr.
BUCHARD. Le Matériel agricole. Machines, outils, i n s t r u
ments employés dans la grande et la petite culture. 1890. 1 vol. in-16,
de 384 p . , a v e c 142 flg., cart
4 fr.
Charrues, scarificateurs, herses, rouleaux, semoirs, sarcleuses, bineuses, moisson
neuses, faucheuses, faneuses, batteuses, râteaux, tarares, trieurs, hache-paille. presses,
coupe-racines, appareils de laiterie, vinification, distillation, cidrerie, huilerie, scierie,
machine hydraulique, brouettes, charrettes, moteurs.
—
Constructions
agricoles
et architecture
rurale.
1889, 1 vol. in-16 de 392 p . , avec 143 fig. cart
4 fr.
Matériaux de construction; préparation et emploi; maisons d'habitation ; étables,
écuries, bergeries, porcheries, basses-cours, granges, magasins à grains et à fourrages,
laiteries, cuveries, pressoirs, magnaneries, disposition générale des bâtiments, aligne
ments, mitoyenneté et servitudes; devis et prix de revient.
C A M B 0 N . Le Vin et l'art de la "vinification.
ικ92,
ι
vol.
in-16 de 324 p., avec 67 fig., cart
4 fr.
Le raisin et le moût, la fermentation, la vinification, composition et analyse du vin,
vinifications spéciales, maladies, altérations et sophistifications des vins outillage
T Î n a i r e production, achat, livraison et transport du vin, etc.
}
:
CAUVET. Procédé pratique pour l'essai des farines.
Caractères, altérations, falsifications, moyens
fraudes, 1888. 1 vol. iu-lf. de 97 p. avec 74 fig
CAZENEUVE (P.). La Coloration
de
découvrir
les
î fr.
des
v i n s , p a r i e s couleurs
de la houille. Méthodes analytiques et marche pour reconnaîtra la
nature de la coloration, par P. CAZENEUVE, professeur de chimie
à la Faculté de Lyon. 188«, 1 vol. in-16 de 324 p., 1 pl
3 fr. 50
CHAPDIS. P r é c i s de toxicologie. 3» édition, 1897. 1 vol. in-s
de 800 p., avec 64 lig
9 fr.
CDQUAND. Traité
des r o c h e s .
Origine, composition, gisement,
applications à la géologie et à l'industrie. 1857, 1 vol. i n - 8 . . . . 7 fr.
COREIL. L'Eau potable. 1896, 1 vol. i n - 1 8 J é s u s de 359 p. avec
196 fig., cart
5 fr.
cuyer,
(Ed.]. Le Dessin et la peinture, par E D .
professeur à l'Ecole nationale des Beaux-Arts et aux Ecoles de la ville
de Paris. 1893, 1 vol. in-16 de 350 p. avec 250 fig., cart
4 fr.
CUYER
Dessin linéaire géométrique. — Dessin géornétral. — DESSIN perspectif. — Perspective d'observation. — Peinture. — Lois physiques et chimie des couleurs. — Procédés
de p inture ; pastel, gouache, aquarelle, huile.
D E B I 0 N N E . Précis de chimie atomique. Tableaux schémamatiqucs coloriés. 1896, 1 vol. in-16 avec 115 figures en 5 couleurs,
cart
5 fr.
DUJARDIN. L'Essai commercial des v i n s et des vinaig r e s . 1892, 1 vol. in-16 de 368 p., avec 66 fig., cart
4 tr.
Hssai des moûts, dosage de l'alcool, de l'extrait sec, des cendres, du sucre, du tanin,
de H glycérine, etc., recherche de la présence des raisins SECS, du plâtre, de l'acide
suh!'urique, azotique, ehlorhydrique, borique, salicylique, de la saccharine, des colorants, etc., maladies du vin, fabrication, analyse et essai des vinaigres.
DUCLAUX ( K . ) . Le Lait, études chimiques et microbiologiques,
par pi. DUCLAUX, de l'Institut, professeur à la Faculté dea sciences,
et à l'Institut agronomique. 1834, 1 vol. in-16 de 336 p
3 fr. 50
ÉTAIX. Manipulations de chimie, préparation et analyse.
1897, 1 vol. in-8 de 276 p. avec 150
fig
5 fr
ENGEL. Traité élémentaire de chimie, par
professeur à l'Ecole centrale des arts et manufactures, 1896, 1 vol. in-8
de 610 pages, avec 160
figures
8 fr.
engel,
secours
FERRAND ( K ) . et DELPEGH (A..). P r e m i e r s
en
et d'indispositions subites. 4« édition,
Cas d'aCCidentS
1890,
4 fr.
FERVILLE ( E . ) . L'Industrie laitière, le lait, le beurre et le
fromage. 1888, 1 vol. in-16 de 350 p. avec fig., cart
4 fr.
1 vol. in-10 de 360 pages, 86 fig., cart
Le lait : essayage; rente ; lait cundensé ; le heurre; la crème; système Swarlz ; écrémeuses centrifuges; barattage; délaitage mécaniquB ; margarine; fromages frais et
raffinés, fromages pressés
etc.
£ « V U 1 et
Ï Kcuits;
A N C O construction
CONTHS UN des
H A Niaiteries;
U A Ï P O Scomptabilité,
TAL
FOLIN (de). Bateaux et navires, progrès de la construction
LILLIAD
navale à IRIS
tous - les
âges -etUniversité
dans tousLille
les 1pays. 1893, 1 vol. in-16 de
318 pages, avec 132
figures
5 fr.
GALLOIS ( E . ) . La Poste ET LES m o y e n s DE communication chez les différents peuples à travers les âges. 1894, 1 vol.
in-16 de 351) pages, avec 150
3 fr. 50
RAie dans la,
nature et l'industrie, par L. GARNIER, professeur de chimie à la
Faculté de Nancy. 1888, 1 vol. in-16 de 318 pages, avec 65 fig. 3 fr. 50
GARNIER
(L.).
figures
t
Ferments et fermentations.
GAIN. Précis de chimie agricole,
isas,
1
463 pages, avec 93 fig., cart
vol. m - i s j é s u s de
5 fr.
GAUTIER ( A . ) . Sophistication et analyse des v i n s , par
A. GAUTIER, membre de l'Institut. 4° édition,
jésus de 326 pages, avec 4 pl, color. cartonné
— Le
1891, 1 vol. in-18
,
6 fr.
CUIVRE
et le plomb, dans l'alimentation et l'industrie, au
point de vue de l'hygiène, 1 vol. in-18 jésus de 310 p a g e s . . 3 fr. 50
GIRARD ( H . ) et de BREVANS.
La Margarine
ET l e
beurre artificiel. Procédés de fab rication, procédés chimiques,
et physiques pour ia reconnaître, législation française et étrangère.
1889, I vol. in-16, de 172 pages, avec
figures
.'
2 fr.
GRAFFIGNY ( H . de). La navigation
aérienne ET l e s
ballons dirigeables. I888, 1 vol. in-16 de 344 p. avec fig.
— Les Industries d'amateur. Le papier et la toile, la
3 f r . 50
terre,
la cire, le verre et la porcelaine, le bois, les métaux. 1888, 1 vol.
4 fr.
Cartonnage, papiers de»tenture, encadrements, brochage et reliure, fleurs artificielles,
aérostats, feux d'artifices, modelage,-moulage, gravure sur verre, peinture de vitraux,
mosaïque, menuiserie, tour, découpage du bois, marqueterie et placage, serrurerie, mécaniuue, électricité, galvanoplastie, harlogerie.
de L'air, l'acide carbonique et
l'oxyde
carbone,
1890,'...
1 v o3l .fr.
in-16
de ¿520 pde
. , avec
21 asphyxies
fig/..." et empoisonnements.
.'
50
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GUICHARD. Précis de chimie industrielle.
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1894, i v o l . in-is' jésus de 4 n p . ,
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p h y s i q u e e t c h i m i q u e d e l a s o i n g r e g e ; l e r n o u l i n a g c ; l e s d é c h e t s d e l a s o i e et l ' i n d u s t r i e d e l a s c h i p p e ; l e s s o i e r i e s ; e s s a i ; c o n d i t i o n n e m e n t e t t i t r u g a ; l a t e i n t u r a , ; 1B
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V 0 I N E S S 0 N DE LAVELINES. L'Industrie des Cuirs et
P e a u x . 1894,1 vol. îii-16 de 451 pages, avec 88 fig., cartonné..
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VERRIER, professeur à l'Ecole des mines. 1 vol. ia-jésUs de 420 p.,
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WEISS. Le Cuivre. 189!, 1 vol. in-16 de 344 pages, avec 80 fig.,
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sciences, ingénieur des Arts et Manufactures
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