Proposition de stage de Master 2 recherche (année 2016

 Proposition de stage de Master 2 recherche (année 2016-­‐17) portée par Olivier Baslé (équipe Mauduit OMC) Nouveaux complexes « Métal-­‐NHC » pour la catalyse asymétrique 1. Contexte scientifique Dans le domaine de la chimie organique, il existe une forte demande en méthodes innovantes pour la synthèse rapide et efficace de produits naturels et de produits pharmaceutiques. En réponse à cette préoccupation, la fonctionnalisation métallo-­‐catalysée directe et sélective de liaisons C-­‐H est récemment apparue comme une alternative attrayante aux réactions traditionnelles. L’enthousiasme pour la fonctionnalisation des liaisons C-­‐H ouvre aujourd’hui de nouvelles voies avec des applications allant de l’industrie pharmaceutique aux Matériaux. Durant les dernières années, l’utilisation des ligands de type « diaminocarbene » (NHCs) a démontré son potentiel dans les réactions métallo-­‐catalysées d’activation C-­‐H. Récemment, une voie de synthèse originale, courte et efficace de complexes métal-­‐NHC dissymétriques a été développée dans l’équipe OMC de l’ENSCR (Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 14103). Cette stratégie permet également la synthèse de complexes possédant des propriétés exceptionnelles pour la catalyse asymétrique (Chem. Eur. J. 2015, 21, 993). 2. Objectifs du projet Dans un contexte de chimie durable, le projet a pour objectif de développer des catalyseurs chiraux, robustes et sélectifs pour la fonctionnalisation directe de liaisons C-­‐H. En collaboration avec un étudiant en thèse, ce stage consistera en la synthèse de nouveaux complexes Métal-­‐NHC et d’explorer les applications les plus prometteuses de ces nouvelles espèces, en les évaluant dans un premier temps dans des réactions modèles, pour aboutir ensuite à des transformations inédites. alternatives to:
R2
N
R1
N
R2
Xn M
*
Lm (catalyst)
Ar
H
H
X
Ar
Ar
H
H
example of products:
Oxidant
i-Pr
M = Pd, Ru, Rh, Ir
Ar = Aryl or heteroaryl
or
Ar
O
Y
R1
O
R2
N
R1
X
X
R2
R3
3. Contexte économique Ce stage de Master 2 sera réalisé dans le cadre d’un projet récemment financé par l’Agence Nationale de la recherche (ANR). Contact : Dr. Olivier Baslé Institut des Sciences Chimiques de Rennes, UMR CNRS 6226 Equipe « Organométallique : Matériaux et Catalyse » Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Rennes. 11 Allée de Beaulieu, CS 50837 35708 Rennes Cedex 7 olivier.basle@ensc-­‐rennes.fr Tel 02 23 23 80 63