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FOLIO ADMINISTRATIF THESE SOUTENUE DEVANT L'INSTITUT NATIONAL DES SCIENCES APPLIQUEES DE LYON NOM : DERGHAM DATE de SOUTENANCE : 12/09/2014 (avec précision du nom de jeune fille, le cas échéant) Prénoms : Nora TITRE : Mise en œuvre de biocomposites Poly(acide lactique)/Bioverres : relation structure/rhéologie/procédés de mise en forme. NATURE : Doctorat Numéro d'ordre : AAAAISALXXXX Ecole doctorale : Matériaux de Lyon Spécialité : Matériaux polymères RESUME : L’utilisation des biocomposites pour la réparation osseuse présente des enjeux sanitaires, économiques et sociétaux. Elle correspond également à une attente de matériaux orthopédiques avec des fonctionnalités de plus en plus spécifiques pour l’amélioration de la qualité de la vie. Ces matériaux composites sont constitués d’une phase minérale ainsi que d’une phase organique biorésorbable et sont souvent obtenus par la voie solvant. L’objectif de ce travail est de présenter une voie alternative pour l’association de ces deux constituants en utilisant des procédés usuels de mise en forme des matériaux polymères. Cela permettrait d’obtenir des implants possédant à la fois des propriétés mécaniques et biologiques contrôlées. Le travail présenté porte sur la rhéologie, la mise en forme et la caractérisation de matériaux biocomposites de nouvelles générations pour des applications orthopédiques. Dans le cadre de cette étude, des biocomposites poly (D,L-lactide) (PDLLA)/bioverres ont été élaborés par extrusion bivis sous atmosphère inerte. Les bioverres différent par la nature de leur traitement thermique et leur morphologie. La première partie a été consacrée à l’étude de l’état de la dispersion des bioverres dans la matrice polymère. Nous avons montré que l’homogénéité de cette dispersion dépend, d’une part de la structure, de la morphologie, du taux volumique des charges et d’autre part des paramètres du procédé (cisaillement, température,…). Le comportement rhéologique des suspensions a été étudié à l’état fondu ainsi qu’à l’état solide. Un accent particulier a été porté sur l’étude de l’influence du taux des bioverres, de leur taille moyenne et plus particulièrement de leur traitement thermique. Les masses molaires de PDLLA extrait des composites élaborés ont été évaluées par chromatographie d’exclusion stérique (CES). Enfin, la qualité de la dispersion des charges, en termes de distance inter-particulaire et taille moyenne, a été étudiée par microscopie électronique à balayage (MEB) et analyses d’image. Il a été montré que l’utilisation de bioverres non traités thermiquement lors de la mise en forme de composites à haute température provoque la dégradation de la matrice. Aussi, on assiste à une réduction des masses molaires. Les propriétés viscoélastiques et les propriétés mécaniques sont altérées à leur tour. Cette dégradation a été étudiée par spectroscopie infrarouge (IRTF) et par analyse thermogravimétrique (ATG). Les origines et mécanismes sous-jacents de cette dégradation ont été proposés. Il est démontré pour la première fois que la présente dégradation du PDLLA peut être atténuée par l’emploi de différentes charges céramiques à propriétés spécifiques. En outre, l’utilisation de ces bioverres a permis l’obtention d’une dispersion homogène au sein de la matrice. L’analyse des propriétés rhéologiques de tels matériaux et leur modélisation a permis de mettre en évidence les interactions matrice-charges. La deuxième partie de l’étude a porté sur l’élaboration des biocomposites multicouches à gradient de propriétés par coextrusion. Ces multicouches présentent, d’une part, des propriétés variables selon le type de traitement et de composition du bioverre actif. D’autre part, le gradient de propriété a été également réalisé en faisant varier les paramètres expérimentaux relatifs au procédé de coextrusion. Les matériaux finaux, ainsi obtenus, présentent de très bonnes propriétés cohésives avec une bioactivité maitrisée et contrôlée. MOTS-CLES : Poly (D,L-lactide) (PDLLA) ; Bioverres ; Biocomposites ; Dispersion ; Rhéologie ; Morphologie ; Dégradation ; Implants ; coextrusion. Laboratoire (s) de recherche : Ingénierie des Matériaux Polymères (IMP) CNRS UMR 5223 INSA de Lyon Directeur de thèse: Abderrahim Maazouz Khalid Lamnawar Professeur, INSA de Lyon Maître de conférences, INSA de Lyon Directeur de thèse Co-encadrant de thèse Composition du jury : Jean-François Feller Sandrine Hoppe Abderrahim Maazouz Khalid Lamnawar Elodie Pacard Roland Seguela Professeur- Université de Bretagne Sud Chargé de recherche-HDR, Université de Lorraine Professeur, INSA de Lyon Maître de conférences, INSA de Lyon Docteur- RESCOLL Directeur de Recherche, CNRS Rapporteur Rapporteur Directeur de thèse Co-encadrant de thèse Examinateur Examinateur
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