Détermination de E°(Ox/Red) à partir d`un autre potentiel rédox

! Retour
Université du Maine - Faculté des Sciences
ExoRedox 2
Détermination de E°(Ox/Red) à partir
d’un autre potentiel rédox standard et d’un produit de solubilité
Méthode :
Cette méthode repose sur l’unicité du potentiel des couples présents dans le système considéré à l’équilibre.
Enoncé :
Les tables donnent E10 ( Ag + / Ag) = 0,80 V et pK s ( AgI) = 15,3 . En déduire E 02 ( AgI / Ag) .
Corrigé :
+
Soit un système contenant les espèces AgI, Ag et Ag.
Les demi-équations électroniques et les formules de Nernst des deux couples auxquels participent ces espèces
s’écrivent :
Ag + + e −
AgI + e −
→
←
→
←
Ag(s)
Ag(s) + I−
E1 = E10 + 0,059 log [ Ag + ]
E 2 = E 02 + 0,059 log
1
[I− ]
La réaction de précipitation et le produit de solubilité de AgI(s) s’écrivent :
car a ( Ag (s)) = 1
car a( AgI(s)) = a( Ag(s)) = 1
K s = [ Ag + ][I− ]
Ag + + I− → AgI(s)
L’unicité du potentiel des couples présents dans le système considéré à l’équilibre impose E1=E2
soit :
E10 + 0,059 log[Ag + ] = E 02 + 0,059 log
c’est à dire
E10 + 0,059 log[Ag + ][I − ] = E 02
et donc,
E 02 = E10 + 0,059 log K s ,
c’est à dire,
E 02 = −0,10V
1
[I − ]